一种存储异氰酸酯反应性组分的方法发明专利

专利名称：一种存储异氰酸酯反应性组分的方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202080029276.6

专利申请（专利权）人：科思创德国股份有限公司
权利人地址：德国勒沃库森

专利发明（设计）人：李志江,顾永明,孙国斌,张辉

专利摘要：本发明涉及一种存储用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分的方法，由所述方法得到的稳定存储的异氰酸酯反应性组分及由其制备的聚氨酯复合材料。

主权利要求：
1.一种存储用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分的方法，所述异氰酸酯反应性组分包括：B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g的有机多元醇；
B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%的至少一种分子筛；
所述方法为将B3）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%的至少一种戊二酮，添加于所述异氰酸酯反应性组分中。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述有机多元醇的羟值为28‑1100mgKOH/g；和/或，所述至少一种分子筛的用量为1‑10wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计；和/或，所述至少一种戊二酮的用量为0.2‑2wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计；和/或，所述戊二酮为2,4‑戊二酮。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征是，所述异氰酸酯反应性组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及组分C，自由基引发剂。
4.如权利要求3所述的方法，其特征是，所述B4）的含量为10‑65wt%，基于所述异氰酸酯反应性组分总重量计。
5.一种可稳定存储的用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分，其包括如下组分：B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g的有机多元醇；
B2）0.5‑20wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种分子筛；
B3）0.2‑5wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种戊二酮。
6.如权利要求5所述的异氰酸酯反应性组分，其特征是，所述有机多元醇的羟值为28‑
1100mgKOH/g；和/或，所述至少一种分子筛的用量为1‑10wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计；和/或，所述至少一种戊二酮的用量为0.2‑2wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计；和/或，所述戊二酮为2,4‑戊二酮。
7.如权利要求6所述的异氰酸酯反应性组分，其特征是，所述异氰酸酯反应性组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及组分C，自由基引发剂。
8.如权利要求7所述的异氰酸酯反应性组分，其特征是，所述B4）的含量为10‑65wt%，基于所述异氰酸酯反应性组分总重量计。
9.一种制备聚氨酯复合材料的方法，由包括如下组分的聚氨酯反应体系反应制得：组分A，一种或多种多异氰酸酯；
组分B，包括：
B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g的有机多元醇；
B2）基于组分B总重量计0.5‑20wt%的至少一种分子筛；
B3）基于组分B总重量计0.2‑5wt%的至少一种戊二酮。
10.如权利要求9所述的制备聚氨酯复合材料的方法，其特征是，所述有机多元醇的羟值为28‑1100mgKOH/g；和/或，所述至少一种分子筛的用量为1‑10wt%，基于组分B总重量计；
和/或，所述至少一种戊二酮的用量为0.2‑2wt%，基于组分B总重量计；和/或，所述戊二酮为
2,4‑戊二酮。
11.如权利要求9或10所述的制备聚氨酯复合材料的方法，其特征是，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺或其组合制备。
12.如权利要求11所述的制备聚氨酯复合材料的方法，其特征是，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺或缠绕成型工艺制备。
13.一种聚氨酯复合材料，由包括如下组分的聚氨酯反应体系制得：A组分，包括一种或多种多异氰酸酯；
B组分，包括如下组分：
B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g的有机多元醇；
B2）0.5‑20wt%基于组分B总重量计，的至少一种分子筛；
B3）0.2‑5wt%基于组分B总重量计，的至少一种戊二酮。
14.如权利要求13所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述有机多元醇的羟值为28‑
1100mgKOH/g；和/或，所述至少一种分子筛的用量为1‑10wt%，基于组分B总重量计；和/或，所述至少一种戊二酮的用量为0.2‑2wt%，基于组分B总重量计；和/或，所述戊二酮为2,4‑戊二酮。
15.如权利要求13所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述B组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及组分C，自由基引发剂。
16.如权利要求15所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述B4）的含量为4.6‑33wt%，基于所述聚氨酯反应体系总重量计。
17.如权利要求13‑16任一项所述的聚氨酯复合材料，其特征在于，所述异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯、1,5‑萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛耳酮二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基二亚甲基二异氰酸酯以及它们的多聚体、预聚物或其组合。
18.如权利要求13‑16任一项所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯反应体系在室温下的凝胶时间为10‑90分钟。
19.如权利要求18所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯反应体系在室温下的凝胶时间为15‑70分钟。
20.如权利要求19所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯反应体系在室温下的凝胶时间为18‑65分钟。
21.如权利要求13‑16任一项所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺或其组合制备。
22.如权利要求21所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺或缠绕成型工艺制备。
23.如权利要求13‑16任一项所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯反应体系还包括基于聚氨酯复合材料的总重计5‑95wt%的增强材料。
24.如权利要求23所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯反应体系还包括基于聚氨酯复合材料的总重计30‑85wt%的增强材料。
25.如权利要求24所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述聚氨酯反应体系还包括基于聚氨酯复合材料的总重计50‑80wt%的增强材料。
26.如权利要求23所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述增强材料选自纤维增强材料、碳纳米管、硬质颗粒或其组合。
27.如权利要求26所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述增强材料为纤维增强材料。
28.如权利要求27所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述纤维增强材料选自玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、天然纤维、尼龙纤维、玄武岩纤维、硼纤维、碳化硅纤维、石棉纤维、金属纤维或其组合。
29.如权利要求27所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述纤维增强材料选自芳香族聚酰胺纤维。
30.如权利要求27所述的聚氨酯复合材料，其特征是，所述纤维增强材料选自晶须。
31.一种聚氨酯产品，包括权利要求13‑30任一项所述的聚氨酯复合材料。
32.如权利要求31所述的聚氨酯产品，其特征是，所述聚氨酯产品选自聚氨酯管箱、桥架、防眩板、门窗/幕墙型材、太阳能板边框、鱼尾板、枕木、货架、托盘、梯框、绝缘棒、帐篷杆、防波堤、集装箱底板、电线杆、灯杆和SMC复合材料制品。
33.B3)戊二酮用于提高用于制备聚氨酯复合材料的B)异氰酸酯反应性组分的存储稳定性的用途，所述异氰酸酯反应性组分包括：B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g的有机多元醇；
B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%的至少一种分子筛；
其中B3）的用量为基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%。
34.如权利要求33所述的用途，其特征是，所述有机多元醇的羟值为28‑1100mgKOH/g；
和/或，所述至少一种分子筛的用量为基于异氰酸酯反应性组分总重量计1‑10wt%；和/或，所述B3）的用量为基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑2wt%。
35.如权利要求33或34所述的用途，所述的戊二酮为2,4‑戊二酮。
36.如权利要求33所述的用途，其中组分B还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及组分C，自由基引发剂。
37.如权利要求36所述的用途，所述的B3）戊二酮为2,4‑戊二酮。 说明书 : 一种存储异氰酸酯反应性组分的方法技术领域[0001] 本发明涉及一种存储用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分的方法，经前述方法获得的稳定存储的异氰酸酯反应性组分及由其制备的聚氨酯复合材料。背景技术[0002] 近年来，纤维增强的聚氨酯复合材料逐渐得到业界的认可。纤维增强的聚氨酯复合材料由两种或两种以上不同的物理相构成，其中纤维分散在连续的聚氨酯树脂基体相中。与常规材料或未经纤维增强的聚氨酯材料相比，经纤维增强的聚氨酯复合材料具有重量轻、耐腐蚀、韧性高以及施工效率高的特点。[0003] 然而，由于通常的聚氨酯反应体系对水分敏感，体系中含有的水分容易使其发泡。业界尝试用多种方法阻止或减少聚氨酯反应体系的发泡。目前，主要有两种措施，其一是提高聚氨酯反应体系的反应速度，但是这不适合需要较长操作时间的开模工艺如缠绕、手糊工艺等；其二是通过在聚氨酯多元醇组合物中添加分子筛或者沸石，来降低聚氨酯反应体系中所含的水分，从而减少发泡。添加分子筛或者沸石虽然可以减少发泡现象，但是，随着时间的推移，聚氨酯反应体系的反应性会越来越强，反应加快，严重影响聚氨酯反应体系的操作性。[0004] CN102781989A公开了一种使在与多元醇反应形成聚氨酯的异氰酸酯组合物中存在的铁污染物催化作用最小化的方法，所述方法包括以下步骤：提供包含聚合二苯甲烷二异氰酸酯和铁污染物的异氰酸酯组合物；和，使β‑二羰基物质和异氰酸酯组合物合并以使β‑二羰基物质与铁污染物缔合。其中β‑二羰基物质进一步限定为2,4‑戊二酮，实施例中公开含量为0.02%。该申请的目的是使铁污染物与包含聚合二苯甲烷二异氰酸酯(PMDI)的异氰酸酯组合物中的β‑二羰基物质缔合。认为铁污染物与β‑二羰基物质的缔合使得当异氰酸酯组合物与多元醇反应形成聚氨酯时，铁污染物的催化作用最小化。[0005] CN104640898B公开了具有高的强度和弹性和特别低的玻璃化转变温度的适合作为结构粘合剂的双组分聚氨酯粘合剂，所述粘合剂以定比例包含二元醇、多胺、多异氰酸酯和具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，以及Fe(III）或Ti(Iv）或Zr(IV）或Hf(IV）的螯合络合物催化剂。[0006] 尽管有上述公开，业界仍急需改进的存储方法，有效的防止聚氨酯反应体系的发泡，同时还确保其反应性不会发生大的变化。发明内容[0007] 本发明的一个方面，是提供一种存储用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分的方法。所述异氰酸酯反应性组分包括：[0008] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0009] B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%，优选1‑10wt%的至少一种分子筛；[0010] 所述方法为，将B3）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%的至少一种戊二酮，优选2,4‑戊二酮，添加于所述异氰酸酯反应性组分中。[0011] 对于本领域技术人员显而易见的是，无论何时命名化学物质，其可以是指物质本身，而不是指包含该化学物质的较大聚集体化合物，例如，作为金属络合物中的配体或共价结合。[0012] 优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物[0013][0014] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及[0015] 组分C，自由基引发剂。[0016] 优选的，所述B4）的含量为10‑65wt%，基于所述异氰酸酯反应性组分总重量计。[0017] 优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包括如下组分：填料、内脱模剂、阻燃剂、防烟剂、染料、颜料、抗静电剂、抗氧剂、UV稳定剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂、表面润湿剂、流平剂、除水剂、催化剂、触变剂、增塑剂、发泡剂、稳泡剂、匀泡剂或其组合。[0018] 经过反复实验，我们意外的发现，本发明的方法，在很好的解决聚氨酯反应体系对水敏感的问题的同时，也确保了其反应性基本没有发生变化。具体而言，本发明的含有戊二酮及与之相适应组分的异氰酸酯反应性组分的存在，使得聚氨酯反应体系的水分得到了有效的减少，大大降低了发泡，而且，反应体系的反应性得以维持。[0019] 本发明的另一个方面，是提供一种可稳定存储的用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分，其包括如下组分：[0020] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0021] B2）0.5‑20wt%，优选1‑10wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种分子筛；[0022] B3）0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种戊二酮，优选2,4‑戊二酮。[0023] 优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物[0024][0025] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及[0026] 组分C，自由基引发剂。[0027] 优选的，所述B4）的含量为10‑65wt%，基于所述异氰酸酯反应性组分总重量计。[0028] 优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包括：填料、内脱模剂、阻燃剂、防烟剂、染料、颜料、抗静电剂、抗氧剂、UV稳定剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂、表面润湿剂、流平剂、除水剂、催化剂、分子筛、触变剂、增塑剂、发泡剂、稳泡剂、匀泡剂或其组合。[0029] 本发明的异氰酸酯反应性组分，在有效的减少和控制水分的同时，能够实现很好的稳定存储。[0030] 本发明的再一个方面，是提供一种制备聚氨酯复合材料的方法，由包括如下组分的聚氨酯反应体系反应制得（以下组分B即异氰酸酯反应性组分）：[0031] 组分A，一种或多种多异氰酸酯；[0032] 组分B，包括如下组分：[0033] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0034] B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%，优选1‑10wt%的至少一种分子筛；[0035] B3）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%的至少一种戊二酮，优选2,4‑戊二酮。[0036] 优选的，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺或其组合，优选拉挤成型工艺或缠绕成型工艺制备。[0037] 优选的，所述B组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物[0038][0039] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及[0040] 组分C，自由基引发剂。[0041] 优选的，所述B4）的含量为4.6‑33wt%，基于所述聚氨酯反应体系总重量计。[0042] 本发明的再一个方面，是提供一种聚氨酯复合材料，由包括如下组分的聚氨酯反应体系制得（以下组分B即异氰酸酯反应性组分）：[0043] A组分，包括一种或多种多异氰酸酯；[0044] B组分，包括如下组分：[0045] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0046] B2）0.5‑20wt%，优选1‑10wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种分子筛；[0047] B3）0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种戊二酮，优选2,4‑戊二酮。[0048] 优选的，所述B组分还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物[0049][0050] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及[0051] 组分C，自由基引发剂。[0052] 优选的，所述B4）的含量为4.6‑33wt%，基于所述聚氨酯反应体系总重量计。[0053] 优选的，所述异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯、1,5‑萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛耳酮二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基二亚甲基二异氰酸酯以及它们的多聚体、预聚物或其组合。[0054] 优选的，所述聚氨酯反应体系在室温下的凝胶时间为10‑90分钟，优选15‑70分钟，更优选18‑65分钟。[0055] 优选的，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺或其组合，优选拉挤成型工艺或缠绕成型工艺制备。[0056] 优选的，所述聚氨酯反应体系还包括基于聚氨酯复合材料的总重计5‑95wt%，优选为30‑85wt%，进一步优选为50‑80wt%的增强材料。[0057] 优选的，所述增强材料选自纤维增强材料、碳纳米管、硬质颗粒或其组合，优选纤维增强材料。[0058] 任选的，所述纤维增强材料选自玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、天然纤维、芳香族聚酰胺纤维、尼龙纤维、玄武岩纤维、硼纤维、碳化硅纤维、石棉纤维、晶须、金属纤维或其组合。[0059] 本发明的再一个方面，是提供一种聚氨酯产品，包括本发明前述的聚氨酯复合材料。[0060] 优选的，所述聚氨酯产品选自聚氨酯管箱、桥架、防眩板、门窗/幕墙型材、太阳能板边框、鱼尾板、枕木、货架、托盘、梯框、绝缘棒、帐篷杆、防波堤、集装箱底板、电线杆、灯杆和SMC(Sheetmoldingcompound，片状模塑料)复合材料制品。[0061] 在本发明的又一方面，提供了B3)戊二酮，优选2,4‑戊二酮用于提高用于制备聚氨酯复合材料的B)异氰酸酯反应性组分的存储稳定性的用途，所述异氰酸酯反应性组分包含：[0062] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0063] B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%，优选1‑10wt%的至少一种分子筛；[0064] 其中B3）的用量为基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%。[0065] 优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包含B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物[0066][0067] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；和[0068] 组分C，自由基引发剂。[0069] 根据本申请，提高异氰酸酯反应性组分的存储稳定性意味着提高所述组分的可视（visual）稳定性，即它比没有加入戊二酮的相同组分保持其液体状态更长，或意味着由包含戊二酮的异氰酸酯‑反应性组分制备的聚氨酯反应体系的凝胶时间减少得比由不包含戊二酮的异氰酸酯‑反应性组分制备的聚氨酯反应体系的凝胶时间少。具体实施方式[0070] 以下对实施本发明的具体实施方式进行描述。[0071] 根据本发明的第一个方面，提供一种存储用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分的方法，所述异氰酸酯反应性组分包括：[0072] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0073] B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%，优选1‑10wt%的至少一种分子筛；[0074] 所述方法为，将B3）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%的至少一种戊二酮，优选2,4‑戊二酮，添加于所述异氰酸酯反应性组分中。[0075] 在本发明的某些实施例中，优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包括如下组分：填料、内脱模剂、阻燃剂、防烟剂、染料、颜料、抗静电剂、抗氧剂、UV稳定剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂、表面润湿剂、流平剂、除水剂、催化剂、触变剂、增塑剂、发泡剂、稳泡剂、匀泡剂或其组合。[0076] 通过反复实验，我们意外的发现，本发明的方法，在很好的解决聚氨酯反应体系对水敏感的问题的同时，也确保了其反应性的稳定。本发明的含有戊二酮本身及与之相适应的组分的异氰酸酯反应性组分的存在，使得聚氨酯反应体系的水分得到了有效的减少，大大降低了发泡以及发泡所造成的聚氨酯复合材料密度下降、性能减弱等难题，而且，反应体系的反应性得以维持。[0077] 根据本发明的另一个方面，提供一种可稳定存储的用于制备聚氨酯复合材料的异氰酸酯反应性组分，其包括如下组分：[0078] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0079] B2）0.5‑20wt%，优选1‑10wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种分子筛；[0080] B3）0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种戊二酮本身，优选2,4‑戊二酮。[0081] 优选的，所述异氰酸酯反应性组分还包括：填料、内脱模剂、阻燃剂、防烟剂、染料、颜料、抗静电剂、抗氧剂、UV稳定剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂、表面润湿剂、流平剂、除水剂、催化剂、分子筛、触变剂、增塑剂、发泡剂、稳泡剂、匀泡剂或其组合。[0082] 本发明的异氰酸酯反应性组分，在有效的减少和控制水分的同时，能够实现很好的稳定存储。[0083] 根据本发明的再一个方面，提供一种制备聚氨酯复合材料的方法，由包括如下组分的聚氨酯反应体系反应制得：[0084] 组分A，一种或多种多异氰酸酯；[0085] 组分B，包括：[0086] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0087] B2）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.5‑20wt%，优选1‑10wt%的至少一种分子筛；[0088] B3）基于异氰酸酯反应性组分总重量计0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%的至少一种戊二酮本身，优选2,4‑戊二酮。[0089] 优选的，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺或其组合制备，优选拉挤成型工艺或缠绕成型工艺制备。[0090] 优选的，所述聚氨酯反应体系还包括B4)一种或多种具有式(I)结构的化合物[0091][0092] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基、2，2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1，4‑二(亚甲基)苯、1，3‑二(亚甲基)苯、1，2‑二(亚甲基)苯；n为选自1‑6的整数；以及[0093] 组分C，自由基引发剂。[0094] 优选的，所述B4）的含量为4.6‑33wt%，基于所述聚氨酯反应体系总重量计。[0095] 本发明的再一个方面，是提供一种聚氨酯复合材料，由包括如下组分的聚氨酯反应体系制得（以下组分B即异氰酸酯反应性组分）：[0096] A组分，包括一种或多种异氰酸酯；[0097] B组分，包括如下组分：[0098] B1）官能度为1.7‑6、羟值为28‑2000mgKOH/g，优选28‑1100mgKOH/g的有机多元醇；[0099] B2）0.5‑20wt%，优选1‑10wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种分子筛；[0100] B3）0.2‑5wt%，优选0.2‑2wt%，基于异氰酸酯反应性组分总重量计，的至少一种戊二酮本身，优选2,4‑戊二酮。[0101] 优选的，所述异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯、1,5‑萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛耳酮二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基二亚甲基二异氰酸酯以及它们的多聚体、预聚物或其组合。[0102] 优选的，所述聚氨酯反应体系在室温下的凝胶时间为10‑90分钟，优选15‑70分钟，更优选18‑65分钟。[0103] 优选的，所述聚氨酯复合材料由拉挤成型工艺、缠绕成型工艺、手糊成型工艺、喷射成型工艺或其组合，优选拉挤成型工艺或缠绕成型工艺制备。[0104] 优选的，所述聚氨酯反应体系还包括基于聚氨酯复合材料的总重计5‑95wt%，优选为30‑85wt%，进一步优选为50‑80wt%的增强材料。[0105] 当用于本发明时，纤维增强材料的形状和尺寸没有要求，例如其可以是连续纤维、通过粘合形成的纤维网或纤维织物。[0106] 优选的，所述增强材料选自纤维增强材料、碳纳米管、硬质颗粒或其组合，优选纤维增强材料。[0107] 任选的，所述纤维增强材料选自玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、天然纤维、芳香族聚酰胺纤维、尼龙纤维、玄武岩纤维、硼纤维、碳化硅纤维、石棉纤维、晶须、金属纤维或其组合。[0108] 本发明的再一个方面，是提供一种聚氨酯产品，包括本发明前述的聚氨酯复合材料。[0109] 优选的，所述聚氨酯产品选自聚氨酯管箱、桥架、防眩板、门窗/幕墙型材、太阳能板边框、鱼尾板、枕木、货架、托盘、梯框、绝缘棒、帐篷杆、防波堤、集装箱底板、电线杆、灯杆和SMC(Sheetmoldingcompound)复合材料制品。[0110] 本发明的多异氰酸酯可为有机多异氰酸酯，所述有机多异氰酸酯可以是已知用于制备聚氨酯复合材料的任何脂族、脂环族或芳族异氰酸酯。其实例包括但不限于：甲苯二异氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、多苯基甲烷多异氰酸酯（pMDI）、1,5‑萘二异氰酸酯（NDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、甲基环己基二异氰酸酯（TDI）、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛耳酮二异氰酸酯（IPDI）、对苯二异氰酸酯（PPDI）、对苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）、四甲基二亚甲基二异氰酸酯（TMXDI）以及它们的多聚体或其组合。可用于本发明的异氰酸酯的官能度优选为2.0‑3.5，特别优选2.1‑2.9。异氰酸酯粘度优选为5‑700mPa·s，特别优选10‑300mPa·s，在25℃下根据DIN53019‑1‑3测定。[0111] 当用于本发明时，有机多异氰酸酯包括异氰酸酯二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或其组合。[0112] 在本发明优选的实施例中，异氰酸酯组分A）选自二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、多苯基甲烷多异氰酸酯（pMDI）、以及它们的多聚体、预聚体或其组合。[0113] 封端的异氰酸酯也可以用作异氰酸酯组分A），其可通过使过量的有机多异氰酸酯或它们的混合物与多元醇化合物反应来制备。本领域普通技术人员熟知这些化合物及其制备方法。[0114] 本发明的聚氨酯反应体系包含一种或多种有机多元醇B1）。所述有机多元醇的含量为21‑60wt%，基于所述聚氨酯反应体系的总重量计。所述有机多元醇可以为本领域中常用于制备聚氨酯的有机多元醇，包括但不限于：聚醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚合物多元醇、基于植物油的多元醇或其组合。[0115] 所述聚醚多元醇可以通过已知的工艺过程制备，例如，在催化剂存在下，由烯烃氧化物与起始剂反应制得。所述催化剂，优选但不限于碱性氢氧化物、碱性醇盐、五氯化锑、氟化硼合乙醚、或它们的混合物。所述的烯烃氧化物，优选但不限于四氢呋喃、环氧乙烷、环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、氧化苯乙烯、或它们的混合物，特别优选环氧乙烷和/或环氧丙烷。所述起始剂，优选但不限于多羟基化合物或多胺基化合物，所述多羟基化合物，优选但不限于水、乙二醇、1,2‑丙二醇、1,3‑丙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、双酚A、双酚S或它们的混合物，所述多胺基化合物，优选但不限于乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺或它们的混合物。[0116] 所述聚醚碳酸酯多元醇也可以用于本发明，所述聚醚碳酸酯多元醇可以通过使用双金属氰化物催化剂使二氧化碳和环氧烷化物在包含活性氢的起始物上加成而制备。[0117] 所述聚酯多元醇，由二元羧酸或二元羧酸酐与多元醇反应制得。所述二元羧酸，优选但不限于含2‑12个碳原子的脂肪族羧酸，所述含2‑12个碳原子的脂肪族羧酸，优选但不限于丁二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基羧酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、异酞酸、对苯二酸、或它们的混合物。所述的二元羧酸酐，优选但不限于邻苯二甲酸酐、四氯苯酐、马来酸酐、或它们的混合物。所述的与二元羧酸或二元羧酸酐反应的多元醇，优选但不限于乙二醇、二甘醇、1,2‑丙二醇、1,3‑丙二醇、二丙二醇、1,3‑甲基丙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、1,6‑己二醇、新戊二醇、1,10‑癸二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、或它们的混合物。所述的聚酯多元醇，还包括由内酯制备的聚酯多元醇。所述由内酯制备的聚酯多元醇，优选但不限于，ε‑己内酯。优选地，所述聚酯多元醇的分子量为200‑3000，官能度为2‑6，优选为2‑4，更优选为2‑3。[0118] 所述聚碳酸酯二醇，可以由二元醇与二烃基碳酸酯或二芳基碳酸酯或光气反应制得。所述的二元醇，优选但不限于1,2‑丙二醇、1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、1,6‑己二醇、二甘醇、三聚甲醛二醇、或它们的混合物。所述的二烃基碳酸酯或二芳基碳酸酯，优选但不限于二苯基碳酸酯。[0119] 所述聚合物多元醇可为聚合物改性的聚醚多元醇，优选接枝聚醚多元醇，聚醚多元醇分散体。所述接枝聚醚多元醇，优选基于苯乙烯和/或丙烯腈的接枝聚醚多元醇；所述苯乙烯和/或丙烯腈可以由苯乙烯、丙烯腈、或苯乙烯与丙烯腈的混合物原位聚合而成；所述苯乙烯与丙烯腈的混合物中，苯乙烯与丙烯腈的比为90:10‑10:90，优选70:30‑30:70。本发明所述聚合物多元醇也可为蓖麻油或木焦油等生物基多元醇。所述聚合物聚醚多元醇分散体包括分散相，例如，无机填料、聚脲、聚酰肼、含有键合形式叔氨基基团和/或三聚氰胺的聚氨酯。所述分散相的量为1‑50wt%，优选1‑45wt%，以聚合物聚醚多元醇的重量按100wt%计。优选地聚合物聚醚多元醇中聚合物固体含量为20‑45wt%，以所述聚合物聚醚重量为100%计，羟值为20‑50mgKOH/g。[0120] 当用于本发明时，基于植物油的多元醇包括植物油、植物油多元醇或其改性产物。植物油是由不饱和脂肪酸和甘油制备的化合物或者是从植物的果实、种子、胚芽中提取油脂，优选但不限于花生油、豆油、亚麻油、蓖麻油、菜子油、棕榈油。所述植物油多元醇，是由一种或几种植物油起始的多元醇。合成植物油多元醇的起始剂包括但不限于大豆油、棕榈油、花生油、低芥酸菜子油和蓖麻油。植物油多元醇的起始剂可通过裂解、氧化或酯交换等工艺引入羟基，再通过本领域技术人员熟知的制备有机多元醇的工艺制备相应的植物油多元醇。[0121] 本领域技术人员熟知羟值的测量方法，例如在HoubenWeyl,MethodenderOrganischenChemie,vol.XIV/2MakromolekulareStoffe,p.17,GeorgThiemeVerlag;Stuttgart1963中所公开的。将该文献的全部内容以引用的方式合并入本文中。[0122] 当用于本发明时，除非另外指明，有机多元醇的官能度和羟值均是指平均官能度和平均羟值。[0123] 任选的，本发明的聚氨酯反应体系还包含一种或多种具有式(I)结构的化合物B4）[0124] ，[0125] 其中，R1选自氢、甲基或乙基；R2选自具有2‑6个碳原子的亚烷基；n为选自1‑6的整数。[0126] 在本发明优选的实施例中，R2选自亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、1‑甲基‑1,2‑亚乙基、2‑甲基‑1,2‑亚乙基、1‑乙基‑1,2‑亚乙基、2‑乙基‑1,2‑亚乙基、1‑甲基‑1,3‑亚丙基、2‑甲基‑1,3‑亚丙基、3‑甲基‑1,3‑亚丙基、1‑乙基‑1,3‑亚丙基、2‑乙基‑1,3‑亚丙基、3‑乙基‑1,3‑亚丙基、1‑甲基‑1,4‑亚丁基、2‑甲基‑1,4‑亚丁基、3‑甲基‑1,4‑亚丁基和4‑甲基‑1,4‑亚丁基、2,2‑二(4‑亚苯基)‑丙烷、1,4‑二亚甲基苯、1,3‑二亚甲基苯、1,2‑二亚甲基苯。[0127] 在本发明优选的实施例中，所述B2）组分选自：甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或其组合。[0128] 式(I)化合物可以通过本领域常用的方法制备，例如可以通过（甲基）丙烯酸酐或（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰卤化合物与HO‑(R2O)n‑H通过酯化反应制备，本领域技术人员熟知该制备方法，例如《聚氨酯原料及助剂手册》（刘益军，2005年4月1日出版）第三章、《聚氨酯弹性体》（刘厚钧，2012年8月出版）第二章中的说明，将该文献的全部内容以引用的方式合并入本文中。[0129] 本发明的聚氨酯反应体系还包含C)自由基引发剂。本发明所用的自由基引发剂可加入多元醇组分或异氰酸酯组分或两个组分中都可以添加。可用的自由基引发剂包括但不限于过氧化物、过硫化物、过氧化碳酸酯、过氧化硼酸、偶氮化合物或者其它合适的可引发含双键化合物固化的自由基引发剂，其实例包括过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化‑3,5,5‑三甲基己酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、异丙苯过氧化氢。自由基引发剂的含量通常为0.1‑8wt%，基于本发明的聚氨酯反应体系的总重量计。此外，还可以存在一种加速剂，如钴化合物或胺类化合物。[0130] 任选的，聚氨酯反应体系还可以包含用于催化异氰酸酯基团（NCO）与羟基（OH）反应的催化剂。合适的聚氨酯反应的催化剂优选但不限于胺类催化剂、有机金属催化剂、或它们的混合物。所述胺类催化剂，优选但不限于三乙基胺、三丁基胺、三亚乙基二胺、N‑乙基吗啉、N,N,N’,N’‑四甲基‑乙二胺、五甲基二亚乙基‑三胺、N,N‑甲基苯胺、N,N‑二甲基苯胺、或它们的混合物。所述有机金属催化剂，优选但不限于有机锡类化合物，例如：乙酸锡（II）、辛酸锡（II）、乙基己酸锡、月桂酸锡、二丁基氧化锡、二丁基二氯化锡、二丁基二乙酸锡、二丁基马来酸锡、二辛基二乙酸锡、或它们的混合物。所述催化剂的用量为0.001‑10wt%，基于本发明的聚氨酯反应体系的总重量计。[0131] 在本发明的实施例中，异氰酸酯基团与羟基的加成聚合反应中，异氰酸酯基团可以是包含在有机多异氰酸酯（组分A）中的异氰酸酯基团，或是包含在有机多异氰酸酯（组分A）与有机多元醇（B1）组分）或B2）组分反应中间产物中的异氰酸酯基团，羟基可以是包含在有机多元醇（B1）组分）或B2）组分中的羟基，或是包含在有机多异氰酸酯（组分A）与有机多元醇（B1）组分）或B2）组分反应中间产物中的羟基。[0132] 在本发明的实施例中，自由基聚合反应是烯键的加成聚合反应，其中烯键可以是包含在B2）组分中的烯键，或是包含在B2）组分与有机多异氰酸酯反应中间产物中的烯键。[0133] 在本发明实施例中，聚氨酯加成聚合反应（即异氰酸酯基团与羟基的加成聚合反应）与自由基聚合反应同时存在。本领域技术人员公知，可以选择合适的反应条件使得聚氨酯加成聚合反应与自由基聚合反应先后进行，但如此制得的聚氨酯基体与聚氨酯加成聚合反应与自由基聚合反应同时进行所制备的聚氨酯树脂基体不同，从而使得制备的聚氨酯复合材料的机械性能、工艺性有所不同。[0134] 任选的，所述聚氨酯反应体系还可以包含助剂或添加剂，包括但不限于：填料、内脱模剂、阻燃剂、防烟剂、染料、颜料、抗静电剂、抗氧剂、UV稳定剂、稀释剂、消泡剂、偶联剂、表面润湿剂、流平剂、除水剂、催化剂、分子筛、触变剂、增塑剂、发泡剂、稳泡剂、匀泡剂、自由基反应抑制剂或其组合，这些组分可以任选地包含于异氰酸酯组分A）和/或本发明的聚氨酯反应体系B)中。这些组分也可以独立地存储为组分D)，在用于制备聚氨酯复合材料时，先与异氰酸酯组分A）和/或本发明的聚氨酯反应体系B)混合后再进行制备。[0135] 在本发明一些实施例中，所述填料选自：氢氧化铝、膨润土、粉煤灰、硅灰石、珍珠岩粉、漂珠、碳酸钙、滑石粉、云母粉、瓷土、气相白炭黑、可膨胀微球、硅藻土、火山灰、硫酸钡、硫酸钙、玻璃微球、石粉、木粉、木屑、竹粉、竹屑、稻粒、秸秆碎屑、高粱杆碎屑、石墨粉、金属粉末、热固性复合材料回收粉料、塑料颗粒或粉末或其组合。其中玻璃微球可以为实心的也可以为空心。[0136] 可以用于本发明的内脱模剂包括任何用于生产聚氨酯的常规脱模剂，其实例包括长链羧酸，尤其是脂肪酸，如硬脂酸，长链羧酸的胺，如硬脂酰胺，脂肪酸酯，长链羧酸的金属盐，如硬脂酸锌，或聚硅氧烷。[0137] 可以用于本发明的阻燃剂的实例包括磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、带有卤素的磷酸三芳基酯或磷酸三烷基酯、三聚氰胺、三聚氰胺树脂、卤化的石蜡、红磷或其组合物。[0138] 可用于本发明的其它助剂包括除水剂，例如分子筛；消泡剂，例如聚二甲基硅氧烷；偶联剂，例如单环氧乙烷或有机胺官能化三烷氧基硅烷或其组合物。偶联剂特别优选用于提高树脂基体与纤维增强材料的粘合力。细颗粒填料，例如粘土和气相二氧化硅，常用作触变剂。[0139] 可用于本发明的自由基反应抑制剂包括阻聚剂和缓聚剂等，例如一些酚类，醌类化合物或受阻胺化合物，其实例包括甲基对苯二酚，对甲氧基苯酚、苯醌、多甲基呱啶衍生物、低价铜离子等。[0140] 除非另外限定，本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域技术人员通常理解的相同意义。当本说明书中术语的定义与本发明所属领域技术人员通常理解的意义有矛盾时，以本文中所述的定义为准。[0141] 以下通过实施例对本发明进行示例性说明，但应理解本发明的范围不受这些实施例的限定。实施例[0142] 本申请实施例中性能参数测试说明：[0143] 官能度，是指根据行业公式：官能度=羟值*分子量/56100测定而得的数值；其中，分子量通过GPC高效液相色谱测定；[0144] 异氰酸酯指数，是指通过下式计算所得的数值：[0145] 　　　　　　　 A组分中的异氰酸酯基团(NCO基团)的摩尔数[0146] 异氰酸酯指数(%)=‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑X100%[0147] 　　　　　　　 B组分中异氰酸酯基团反应性基团的摩尔数[0148] NCO含量，是指体系中NCO基团的含量，通过GB/T12009.4‑2016测得。[0149] 凝胶时间，是指反应体系A组分和B组分开始混合到粘度达到一定值（例如：约10000mPa.s）的时间。本发明的凝胶时间，为使用凝胶测试仪测试的时间。具体测试方法，为将A组分和B组分混合均匀后置于凝胶测试仪中，记录按开启按钮直至凝胶测试仪停止工作的时间，即为本发明的凝胶时间。[0150] 原材料来源及说明[0151] 表1‑原材料列表[0152][0153] 实施例1：[0154] 将多元醇和2,4‑戊二酮等物料温度控制在23±2摄氏度，同时记录实验室温湿度。将凝胶仪通电，参考凝胶仪使用说明书进行使用。[0155] 将100g新配置的1#多元醇组合料倒入搅拌器专用杯1中，并加入0.3g的2,4‑戊二酮，用搅拌器在2000rpm转速下混合60秒，得到2#多元醇组合料。取出60g2#多元醇组合料和46.2g异氰酸酯倒入搅拌器专用杯2中，用搅拌器在2000rpm转速下混合60秒，然后将100±5g混合好的物料倒入凝胶时间测定仪专用铝箔杯中。测得第一天凝胶时间为33分钟。[0156] 将以上配置好的2#多元醇组合料在室温23±2摄氏度储存7天后，按照上述方法与异氰酸酯混合搅拌并测得凝胶时间为30分钟。凝胶时间相对第1天仅缩短3钟，说明储存稳定。[0157] 对比实施例1[0158] 将多元醇等物料温度控制在23±2摄氏度，同时记录实验室温湿度。将凝胶仪通电，参考凝胶仪使用说明书进行使用。[0159] 分别取出60g新配置的1#多元醇组合料和46.2g异氰酸酯倒入搅拌器专用杯1，用搅拌器在2000rpm转速下混合60秒。将100±5g混合好的物料倒入凝胶时间测定仪专用铝箔杯中，测得凝胶时间为35分钟。[0160] 将配置好的1#多元醇组合料在室温23±2摄氏度中储存7天后，与异氰酸酯混合并按照以上方法测试凝胶时间，测得的凝胶时间为10分钟。凝胶时间相对第一天缩短了25分钟，即凝胶时间随储存时间的延长缩短非常大，说明储存不稳定。[0161] 令人惊讶地，从以上实施例和对比实施例可知，加了戊二酮的反应体系凝胶时间变化不大，反应性稳定，可以实现稳定存储；而未加戊二酮的反应体系凝胶时间随着存储时间的延长，变化非常大，无法实现稳定存储。[0162] 实施例2[0163] 用包含在多元醇组合物中的甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)重复实施例1，其量如表2中所示。[0164] 对比实施例2[0165] 用包含在多元醇组合物中的甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)重复对比实施例1，其量如表2中所示。[0166] 实施例 2 对比实施例2Baydur 38BD001 (包含7.3 wt%的3A分子筛) 100 100HPMA 20 202,4‑戊二酮 0.3 ‑Desmodur 70WF36 96 96第1天的凝胶时间[min] 18 18第5天的凝胶时间[min] 15 7[0167] 包含根据式(I)的化合物(HPMA)的实施例2的反应体系比没有包含根据式(I)的化合物的实施例1的反应体系更易于胶凝。[0168] 从上述实施例和对比实施例可以看出，加入戊二酮的包含根据式(I)的化合物的反应体系的凝胶时间变化不大，反应性稳定，可以实现稳定存储。相比之下，未加入戊二酮的包含根据式(I)的化合物的反应体系的凝胶时间随着存储时间的延长，变化非常大，无法实现稳定存储。[0169] 令人惊讶地，戊二酮与实施例1的较不敏感的反应系统一样好地稳定了该反应系统的可存储性。[0170] 尽管上文针对本发明目的详细说明了本发明，但应理解的是，这种详细说明只是示例性的，除了可以由权利要求书限定的内容外，在不偏离本发明的精神及范围的情况下，本领域技术人员可以进行各种改变。

专利地区：德国

专利申请日期：2020-04-09

专利公开日期：2024-07-26

专利公告号：CN113950496B