一种活性二氧化氯消毒剂及其制备方法发明专利

专利名称：一种活性二氧化氯消毒剂及其制备方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202410776154.3

专利申请（专利权）人：山东净霸制药有限公司
权利人地址：山东省潍坊市临朐县冶源街道杨善工业园工业路1号

专利发明（设计）人：李维宝,孙珊珊

专利摘要：本发明涉及消毒剂制备技术领域，具体涉及一种活性二氧化氯消毒剂及其制备方法。所述消毒剂包括以下质量份的原料：二氧化氯22‑35份、多孔质载体30‑40份、改性包覆剂10‑20份、水杨酸钠2‑5份、聚乙二醇2000 3‑5份。多孔质载体、改性包覆剂和水杨酸钠协同增效，提高了二氧化氯消毒剂的综合性能，有效提高二氧化氯消毒剂的稳定性能和抑菌性能，延长使用期限。本发明还提供了所述活性二氧化氯消毒剂的制备方法，制得的消毒剂持久缓释能力良好，消毒效力持久，显著的杀菌效果，稳定性强，为一元包装，直接可用。

主权利要求：
1.一种活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，包括以下质量份的原料：二氧化氯22‑35份、多孔质载体30‑40份、改性包覆剂10‑20份、水杨酸钠2‑5份、聚乙二醇20003‑5份；
所述多孔质载体的制备方法，包括以下步骤：
(1)将麦芽糊精、β‑环糊精和三乙胺加入去离子水中，搅拌，加入均苯四甲酸二酐，搅拌，加入丙酮，抽滤，洗涤，冷冻干燥，得到反应混合物；
(2)将钕源、铁源加入去离子水中，搅拌，加入单宁酸，继续搅拌，得到混合溶液；
(3)将步骤(2)所得混合溶液加入步骤(1)所得反应混合物中，搅拌，120℃密封反应，冷却至室温，离心，洗涤，真空干燥后，得到多孔质载体；
所述改性包覆剂的制备方法，包括以下步骤：
(a)取杨木纤维素加入无水异丙醇中，搅拌，加入40wt%的NaOH溶液，搅拌，加入氯乙酸，55℃下搅拌，抽滤，洗涤沉淀，真空干燥，得到初级产物；
(b)取步骤(a)所得初级产物与去离子水混合均匀，搅拌，得到活化初级产物；
(c)取硅酸镁锂与蒸馏水混合均匀，置于15‑30℃水浴中，搅拌，室温下放置，得到硅酸镁锂活化液；
(d)将步骤(c)所得硅酸镁锂活化液与步骤(b)所述活化初级产物混合，搅拌，室温放置，抽滤，洗涤，烘干，得到改性包覆剂。
2.根据权利要求1所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(1)所述麦芽糊精、β‑环糊精、三乙胺、去离子水、均苯四甲酸二酐和丙酮的用量比为2g:1g:3mL:10mL:5mL:30mL。
3.根据权利要求2所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(2)所述钕源为硝酸钕、醋酸钕和氯化钕中的一种或几种；所述铁源为硝酸铁、醋酸铁和氯化铁中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(2)所述钕源、铁源、去离子水和单宁酸的用量比为5mmol:1.2mol:30mL:0.2mmol。
5.根据权利要求4所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(3)所述混合溶液与反应混合物的用量比为15mL:1g。
6.根据权利要求5所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(a)所述杨木纤维素、无水异丙醇、NaOH溶液和氯乙酸的用量比为3g:100mL:10mL:3g。
7.根据权利要求6所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(b)所述初级产物与去离子水的用量比为1g:50mL。
8.根据权利要求7所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(c)所述硅酸镁锂与蒸馏水的用量比为1g:20mL。
9.根据权利要求8所述的活性二氧化氯消毒剂，其特征在于，步骤(d)所述硅酸镁锂活化液与活化初级产物的体积比为1:2。
10.一种如权利要求1‑9任一项所述的活性二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将水杨酸钠、聚乙二醇2000加入去离子水中，搅拌分散后，通入二氧化氯气体，得到混合液A；
S2：向步骤S1中得到的混合液A中加入多孔质载体，搅拌混匀后，置于0.4‑0.5MPa下，得到混合液B；
S3：将改性包覆剂加入去离子水中，搅拌，得到混合液C；
S4：向步骤S2所得混合液B中加入步骤S3所得混合液C，室温下1200rpm搅拌，再600rpm搅拌，真空冷冻干燥，得到活性二氧化氯消毒剂；
步骤S1所述水杨酸钠与去离子水的用量比为0.2g:1L；
步骤S3所述改性包覆剂与去离子水的用量比为1g:15mL。 说明书 : 一种活性二氧化氯消毒剂及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及消毒剂制备技术领域，具体涉及一种活性二氧化氯消毒剂及其制备方法。背景技术[0002] 二氧化氯消毒剂是高效消毒灭菌剂，可以杀灭包括细菌繁殖体、细菌芽孢、真菌、分枝杆菌和病毒等微生物，且不会产生抗药性。二氧化氯对微生物细胞壁有较好的吸附和透过性能，与微生物接触后，通过释放出新生态的氧及次氯酸分子等强氧化物质，能使微生物蛋白质中的部分氨基酸发生氧化还原反应，使氨基酸分解破坏，同时，对微生物细胞内含巯基酶或硫化物、氮化物等负电子或供电子基团进行氧化攻击，进而使巯基酶失活、抑制蛋白质合成，达到灭菌消毒的目的。二氧化氯具有强氧化性，空气中的体积浓度超过10％便有爆炸性，二氧化氯气体易溶于水，但由于二氧化氯自身的活泼性质，二氧化氯溶液受热或遇光易发生自身分解反应，短时间内二氧化氯溶液中的二氧化氯浓度会急剧下降，失去二氧化氯杀菌消毒的效用，保存二氧化氯成为一个技术难题。目前二氧化氯消毒剂主要有：二元组分二氧化氯、二氧化氯泡腾片。前者是由一种氯酸盐与一种活化剂(酸)混合后产生二氧化氯，是将两种组分混合在一起，然后慢慢释放二氧化氯；后者是固体片状，将其溶解在水里，然后慢慢释放二氧化氯。两者在释放二氧化氯过程中，其现象开始均为产出的二氧化氯浓度较高，随着反应的进行，释放的二氧化氯浓度开始降低，致使前后的浓度不一致，二氧化氯的效率无法得到保障，同时残留的废液也可能会产生二次污染，而且对时间和空间具有限制性，只能短时间内现用现配，对于死角或者复杂的环境就很难彻底消毒。在应用时，还需要用一定浓度的酸将消毒剂进行活化，使其重新释放出ClO2气体，再进行杀菌、消毒，这样势必增加了消毒成本，还增加了操作的繁琐。发明内容[0003] 针对现有技术的不足，本发明提出了一种活性二氧化氯消毒剂及其制备方法。[0004] 本发明是通过以下技术方案实现的：[0005] 一种活性二氧化氯消毒剂，包括以下质量份的原料：二氧化氯22‑35份、多孔质载体30‑40份、改性包覆剂10‑20份、水杨酸钠2‑5份、聚乙二醇20003‑5份。[0006] 进一步地，所述多孔质载体的制备方法，包括以下步骤：[0007] (1)将麦芽糊精、β‑环糊精和三乙胺加入去离子水中，300rpm搅拌30min，加入均苯四甲酸二酐，120rpm搅拌4‑5h，加入丙酮，抽滤，沉淀用超纯水洗涤，冷冻干燥，得到反应混合物；[0008] (2)将钕源、铁源加入去离子水中，120rpm搅拌10min后，加入单宁酸，继续搅拌10min，得到混合溶液；[0009] (3)将步骤(2)所得混合溶液加入步骤(1)所得反应混合物中，180rpm搅拌30min后，移至反应釜中，120℃密封反应12h，冷却至室温，5000rpm离心30min，沉淀用去离子水洗涤，真空干燥后，得到多孔质载体。[0010] 进一步地，所述改性包覆剂的制备方法，包括以下步骤：[0011] (a)取杨木纤维素加入无水异丙醇中180rpm搅拌30min，加入40wt%的NaOH溶液，28℃搅拌1h，加入氯乙酸，55℃下搅拌3h，抽滤，去离子水洗涤沉淀，60℃真空干燥，得到初级产物；[0012] (b)取步骤a所得初级产物与去离子水混合均匀，60℃、40r/min搅拌1h，得到活化初级产物；[0013] (c)取硅酸镁锂与蒸馏水混合均匀，置于15‑30℃水浴中，40r/min下搅拌1‑2h，室温下放置8‑10h，得到硅酸镁锂活化液；[0014] (d)将步骤(c)所得硅酸镁锂活化液与步骤(b)所述活化初级产物混合，50℃、60r/min搅拌2h，室温放置5‑7h，抽滤，沉淀用蒸馏水洗涤，在70℃烘干，得到改性包覆剂。[0015] 进一步地，步骤(1)所述麦芽糊精、β‑环糊精、三乙胺、去离子水、均苯四甲酸二酐和丙酮的用量比为2g:1g:3mL:10mL:5mL:30mL。[0016] 进一步地，步骤(2)所述钕源为硝酸钕、醋酸钕和氯化钕中的一种或几种；所述铁源为硝酸铁、醋酸铁和氯化铁中的一种或几种。[0017] 进一步地，步骤(2)所述钕源、铁源、去离子水和单宁酸的用量比为5mmol:1.2mol:30mL:0.2mmol。[0018] 进一步地，步骤(3)所述混合溶液与反应混合物的用量比为15mL:1g。[0019] 进一步地，步骤(a)所述杨木纤维素、无水异丙醇、NaOH溶液和氯乙酸的用量比为3g:100mL:10mL:3g。[0020] 进一步地，步骤(b)所述初级产物与去离子水的用量比为1g:50mL。[0021] 进一步地，步骤(c)所述硅酸镁锂与蒸馏水的用量比为1g:20mL。[0022] 进一步地，步骤(d)所述硅酸镁锂活化液与活化初级产物的体积比为1:2。[0023] 本发明还提供了所述活性二氧化氯消毒剂的制备方法，包括以下步骤：[0024] S1：将水杨酸钠、聚乙二醇2000加入去离子水中，搅拌分散后，通入二氧化氯气体，得到混合液A；[0025] S2：向步骤S1中得到的混合液A中加入多孔质载体，搅拌混匀后，置于0.4‑0.5MPa下20‑30min，得到混合液B；[0026] S3：将改性包覆剂加入去离子水中，40℃、500rpm搅拌30min，得到混合液C；[0027] S4：向步骤S2所得混合液B中加入步骤S3所得混合液C，室温下1200rpm搅拌10min，再600rpm搅拌10min，真空冷冻干燥，得到活性二氧化氯消毒剂。[0028] 进一步地，步骤S1所述水杨酸钠与去离子水的用量比为0.2g:1L。[0029] 进一步地，步骤S3所述改性包覆剂与去离子水的用量比为1g:15mL。[0030] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：[0031] 本发明制备了多孔质载体，引入金属离子Nd3+、Fe3+，用于固载二氧化氯，显微弱碱性，具有较强吸附性，其多孔结构提供了大量吸附位点，负载性能较强，且制出的多孔质载体表现出良好的抗菌性能，相比于现有载体材料，提高了二氧化氯消毒剂的综合性能。多孔质载体用于固载二氧化氯可有效提高二氧化氯消毒剂的稳定性能和抑菌性能，使得二氧化氯气体释放平缓，释放速率稳定，延长使用期限，实现缓慢释放二氧化氯气体的目的，持久缓释能力良好，可以达到持续杀菌的效果。本发明制备了改性包覆剂，可有效提高包埋稳定性，保持内容物处于稳定状态，进而提高二氧化氯消毒剂的稳定性。本发明添加了水杨酸钠，可使二氧化氯消毒剂中的二氧化氯的有效浓度稳定保存。本发明制得的二氧化氯持久缓释能力良好，消毒效力持久，显著的杀菌效果，稳定性强，为一元包装，直接可用。附图说明[0032] 为了更清楚地说明本发明或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。[0033] 图1为本发明实施例1所述无机多孔质载体的扫描电镜图；[0034] 图2为本发明二氧化氯浓度标准曲线图；[0035] 图3为本发明实施例1‑3和对比例1‑3所述消毒剂的缓释效果测试图；[0036] 图4为本发明实施例1‑3和对比例1‑3所述消毒剂的溶液无色时间。具体实施方式[0037] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。[0038] 需要说明的是，无特殊说明外，本发明中涉及到的化学试剂均通过商业渠道购买。[0039] 实施例1：本实施例提供了一种活性二氧化氯消毒剂，包括以下质量份的原料：二氧化氯35份、多孔质载体40份、改性包覆剂20份、水杨酸钠5份、聚乙二醇20005份。[0040] 所述多孔质载体的制备方法，包括以下步骤：[0041] (1)将麦芽糊精、β‑环糊精和三乙胺加入去离子水中，300rpm搅拌30min，加入均苯四甲酸二酐，120rpm搅拌5h，加入丙酮，麦芽糊精、β‑环糊精、三乙胺、去离子水、均苯四甲酸二酐和丙酮的用量比为2g:1g:3mL:10mL:5mL:30mL，抽滤，沉淀用超纯水洗涤，冷冻干燥，得到反应混合物；[0042] (2)将硝酸钕、硝酸铁加入去离子水中，120rpm搅拌10min后，加入单宁酸，硝酸钕、硝酸铁、去离子水和单宁酸的用量比为5mmol:1.2mol:30mL:0.2mmol，继续搅拌10min，得到混合溶液；[0043] (3)将步骤(2)所得混合溶液加入步骤(1)所得反应混合物中，混合溶液与反应混合物的用量比为15mL:1g，180rpm搅拌30min后，移至反应釜中，120℃密封反应12h，冷却至室温，5000rpm离心30min，沉淀用去离子水洗涤，真空干燥后，得到多孔质载体，扫描电镜图如图1所示，含大量孔隙，为二氧化氯提供吸附位点。[0044] 所述改性包覆剂的制备方法，包括以下步骤：[0045] (a)取杨木纤维素加入无水异丙醇中180rpm搅拌30min，加入40wt%的NaOH溶液，28℃搅拌1h，加入氯乙酸，杨木纤维素、无水异丙醇、NaOH溶液和氯乙酸的用量比为3g:100mL:10mL:3g，55℃下搅拌3h，抽滤，去离子水洗涤沉淀，60℃真空干燥，得到初级产物；[0046] (b)取步骤a所得初级产物与去离子水混合均匀，初级产物与去离子水的用量比为1g:50mL，60℃、40r/min搅拌1h，得到活化初级产物；[0047] (c)取硅酸镁锂与蒸馏水混合均匀，硅酸镁锂与蒸馏水的用量比为1g:20mL，置于30℃水浴中，40r/min下搅拌2h，室温下放置10h，得到硅酸镁锂活化液；[0048] (d)将步骤(c)所得硅酸镁锂活化液与步骤(b)所述活化初级产物混合，硅酸镁锂活化液与活化初级产物的体积比为1:2，50℃、60r/min搅拌2h，室温放置7h，抽滤，沉淀用蒸馏水洗涤，在70℃烘干，得到改性包覆剂。[0049] 本实施例还提供了所述活性二氧化氯消毒剂的制备方法，包括以下步骤：[0050] S1：将水杨酸钠5g、聚乙二醇20005g加入25L去离子水中，搅拌分散后，通入二氧化氯气体，通入量为1.4g/L，得到混合液A；[0051] S2：向步骤S1中得到的混合液A中加入40g多孔质载体，搅拌混匀后，置于0.5MPa下30min，得到混合液B；[0052] S3：将20g改性包覆剂加入300mL去离子水中，40℃、500rpm搅拌30min，得到混合液C；[0053] S4：向步骤S2所得混合液B中加入步骤S3所得混合液C，室温下1200rpm搅拌10min，再600rpm搅拌10min，真空冷冻干燥，得到活性二氧化氯消毒剂。[0054] 实施例2：本实施例提供了一种活性二氧化氯消毒剂，包括以下质量份的原料：二氧化氯22份、多孔质载体30份、改性包覆剂10份、水杨酸钠2份、聚乙二醇20003份。[0055] 所述多孔质载体的制备方法，包括以下步骤：[0056] (1)将麦芽糊精、β‑环糊精和三乙胺加入去离子水中，300rpm搅拌30min，加入均苯四甲酸二酐，120rpm搅拌4h，加入丙酮，麦芽糊精、β‑环糊精、三乙胺、去离子水、均苯四甲酸二酐和丙酮的用量比为2g:1g:3mL:10mL:5mL:30mL，抽滤，沉淀用超纯水洗涤，冷冻干燥，得到反应混合物；[0057] (2)将醋酸钕、醋酸铁加入去离子水中，120rpm搅拌10min后，加入单宁酸，醋酸钕、醋酸铁、去离子水和单宁酸的用量比为5mmol:1.2mol:30mL:0.2mmol，继续搅拌10min，得到混合溶液；[0058] (3)将步骤(2)所得混合溶液加入步骤(1)所得反应混合物中，混合溶液与反应混合物的用量比为15mL:1g，180rpm搅拌30min后，移至反应釜中，120℃密封反应12h，冷却至室温，5000rpm离心30min，沉淀用去离子水洗涤，真空干燥后，得到多孔质载体。[0059] 所述改性包覆剂的制备方法，包括以下步骤：[0060] (a)取杨木纤维素加入无水异丙醇中180rpm搅拌30min，加入40wt%的NaOH溶液，28℃搅拌1h，加入氯乙酸，杨木纤维素、无水异丙醇、NaOH溶液和氯乙酸的用量比为3g:100mL:10mL:3g，55℃下搅拌3h，抽滤，去离子水洗涤沉淀，60℃真空干燥，得到初级产物；[0061] (b)取步骤a所得初级产物与去离子水混合均匀，初级产物与去离子水的用量比为1g:50mL，60℃、40r/min搅拌1h，得到活化初级产物；[0062] (c)取硅酸镁锂与蒸馏水混合均匀，硅酸镁锂与蒸馏水的用量比为1g:20mL，置于15℃水浴中，40r/min下搅拌1h，室温下放置8h，得到硅酸镁锂活化液；[0063] (d)将步骤(c)所得硅酸镁锂活化液与步骤(b)所述活化初级产物混合，硅酸镁锂活化液与活化初级产物的体积比为1:2，50℃、60r/min搅拌2h，室温放置5h，抽滤，沉淀用蒸馏水洗涤，在70℃烘干，得到改性包覆剂。[0064] 本实施例还提供了所述活性二氧化氯消毒剂的制备方法，包括以下步骤：[0065] S1：将水杨酸钠2g、聚乙二醇20003g加入10L去离子水中，搅拌分散后，通入二氧化氯气体，通入量为2.2g/L，得到混合液A；[0066] S2：向步骤S1中得到的混合液A中加入30g多孔质载体，搅拌混匀后，置于0.4MPa下20min，得到混合液B；[0067] S3：将10g改性包覆剂加入150mL去离子水中，40℃、500rpm搅拌30min，得到混合液C；[0068] S4：向步骤S2所得混合液B中加入步骤S3所得混合液C，室温下1200rpm搅拌10min，再600rpm搅拌10min，真空冷冻干燥，得到活性二氧化氯消毒剂。[0069] 实施例3：本实施例提供了一种活性二氧化氯消毒剂，包括以下质量份的原料：二氧化氯28.5份、多孔质载体35份、改性包覆剂15份、水杨酸钠3.5份、聚乙二醇20004份。[0070] 所述多孔质载体的制备方法，包括以下步骤：[0071] (1)将麦芽糊精、β‑环糊精和三乙胺加入去离子水中，300rpm搅拌30min，加入均苯四甲酸二酐，120rpm搅拌4.5h，加入丙酮，麦芽糊精、β‑环糊精、三乙胺、去离子水、均苯四甲酸二酐和丙酮的用量比为2g:1g:3mL:10mL:5mL:30mL，抽滤，沉淀用超纯水洗涤，冷冻干燥，得到反应混合物；[0072] (2)将氯化钕、氯化铁加入去离子水中，120rpm搅拌10min后，加入单宁酸，氯化钕、氯化铁、去离子水和单宁酸的用量比为5mmol:1.2mol:30mL:0.2mmol，继续搅拌10min，得到混合溶液；[0073] (3)将步骤(2)所得混合溶液加入步骤(1)所得反应混合物中，混合溶液与反应混合物的用量比为15mL:1g，180rpm搅拌30min后，移至反应釜中，120℃密封反应12h，冷却至室温，5000rpm离心30min，沉淀用去离子水洗涤，真空干燥后，得到多孔质载体。[0074] 所述改性包覆剂的制备方法，包括以下步骤：[0075] (a)取杨木纤维素加入无水异丙醇中180rpm搅拌30min，加入40wt%的NaOH溶液，28℃搅拌1h，加入氯乙酸，杨木纤维素、无水异丙醇、NaOH溶液和氯乙酸的用量比为3g:100mL:10mL:3g，55℃下搅拌3h，抽滤，去离子水洗涤沉淀，60℃真空干燥，得到初级产物；[0076] (b)取步骤a所得初级产物与去离子水混合均匀，初级产物与去离子水的用量比为1g:50mL，60℃、40r/min搅拌1h，得到活化初级产物；[0077] (c)取硅酸镁锂与蒸馏水混合均匀，硅酸镁锂与蒸馏水的用量比为1g:20mL，置于20℃水浴中，40r/min下搅拌1.5h，室温下放置9h，得到硅酸镁锂活化液；[0078] (d)将步骤(c)所得硅酸镁锂活化液与步骤(b)所述活化初级产物混合，硅酸镁锂活化液与活化初级产物的体积比为1:2，50℃、60r/min搅拌2h，室温放置6h，抽滤，沉淀用蒸馏水洗涤，在70℃烘干，得到改性包覆剂。[0079] 本实施例还提供了所述活性二氧化氯消毒剂的制备方法，包括以下步骤：[0080] S1：将水杨酸钠3.5g、聚乙二醇20004g加入17.5L去离子水中，搅拌分散后，通入二氧化氯气体，通入量为1.63g/L，得到混合液A；[0081] S2：向步骤S1中得到的混合液A中加入35g多孔质载体，搅拌混匀后，置于0.45MPa下25min，得到混合液B；[0082] S3：将改性包覆剂15g加入225mL去离子水中，40℃、500rpm搅拌30min，得到混合液C；[0083] S4：向步骤S2所得混合液B中加入步骤S3所得混合液C，室温下1200rpm搅拌10min，再600rpm搅拌10min，真空冷冻干燥，得到活性二氧化氯消毒剂。[0084] 对比例1与实施例1的区别仅在于，所述多孔质载体的制备方法，包括以下步骤：将麦芽糊精、β‑环糊精和三乙胺加入去离子水中，300rpm搅拌30min，加入均苯四甲酸二酐，120rpm搅拌5h，加入丙酮，麦芽糊精、β‑环糊精、三乙胺、去离子水、均苯四甲酸二酐和丙酮的用量比为2g:1g:3mL:10mL:5mL:30mL，抽滤，沉淀用超纯水洗涤，冷冻干燥，得到反应混合物，将反应混合物和去离子水按1g:15mL的比例混合，180rpm搅拌30min后，移至反应釜中，120℃密封反应12h，冷却至室温，5000rpm离心30min，沉淀用去离子水洗涤，真空干燥后，得到多孔质载体。[0085] 对比例2与实施例1的区别仅在于，所述改性包覆剂的制备方法，包括以下步骤：取杨木纤维素加入无水异丙醇中180rpm搅拌30min，加入40wt%的NaOH溶液，28℃搅拌1h，加入氯乙酸，杨木纤维素、无水异丙醇、NaOH溶液和氯乙酸的用量比为3g:100mL:10mL:3g，55℃下搅拌3h，抽滤，去离子水洗涤沉淀，60℃真空干燥，得到初级产物，将初级产物与去离子水混合均匀，初级产物与去离子水的用量比为1g:50mL，60℃、40r/min搅拌1h，得到活化初级产物，室温放置7h，抽滤，沉淀用蒸馏水洗涤，在70℃烘干，得到改性包覆剂。[0086] 对比例3与实施例1的区别仅在于，不添加水杨酸钠。[0087] 实验例1：参照GB/T26366‑2021《二氧化氯消毒剂卫生要求》，绘制标准曲线，标准曲线值如表1所示，标准曲线如图2所示。[0088] 表1二氧化氯浓度与吸光度标准曲线值[0089][0090] 将实施例1‑3和对比例1‑3制备的二氧化氯消毒剂按1g:3L水配制成溶液，按照通常环境消杀的习惯放置于喷壶中，配制后开始计时，按照相应时间取出部分测量其二氧化氯浓度。采用紫外可见分光光度法测定二氧化氯的浓度，于430nm测定吸光度值，通过标准曲线计算出二氧化氯浓度。结果如图3所示。[0091] 图3结果显示，实施例1‑3组制得的消毒剂缓释效果显著优于对比例1‑3，表明本发明一种活性二氧化氯消毒剂缓释效果好，能维持二氧化氯浓度稳定，达到长效、缓释、稳定的消毒效果。[0092] 实验例2：将实施例1‑3和对比例1‑3制备的二氧化氯消毒剂按1g:1L水配制成溶液，参照《消毒技术规范》(2002年版)第二部分中关于消毒剂杀微生物试验的方法，采用大肠杆菌(8099)第三代、金黄色葡萄球菌(ATCC6538)第六代、白色念珠菌(ATCC10231)第八代作为实验微生物，验证作用10min时实施例1‑3和对比例1‑3得到的二氧化氯消毒剂对微生物的杀灭效果，结果如表2所示。[0093] 表2微生物杀灭效果[0094][0095] 表2结果显示，实施例1‑3的二氧化氯消毒剂在相应的作用浓度下，作用时间10min，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的杀灭对数值>5.00，对白色念珠菌的杀灭对数值>4.00，灭菌效果优于对比例1‑3，消毒效果较好。[0096] 实验例3：根据实验例1的方法，测定实施例1‑3和对比例1‑3组的最高二氧化氯浓度，计算有效含量，有效含量(%)=(二氧化氯质量/消毒剂质量)×100%。参照《消毒技术规范》(2002年版)第二部分中关于消毒产品稳定性测定的方法展开，选择37℃加速实验方法，将实施例1‑3和对比例1‑3的二氧化氯消毒剂用PE塑料袋进行包装，每袋100g，放置在温度为37℃，相对湿度75%的恒温箱内，90天后取出，再次测定二氧化氯消毒剂的有效含量，计算有效含量下降率。结果如表3所示。[0097] 表3二氧化氯消毒剂稳定性测试结果[0098][0099] 表3结果显示，实施例1‑3组制得的消毒剂有效含量下降率低于对比例1‑2，表明本发明一种活性二氧化氯消毒剂稳定性好，不易失效，存储有效期延长。[0100] 同时，对90天后取出的实施例1‑3的二氧化氯消毒剂再次进行微生物定量杀灭实验，步骤同上。结果显示这些二氧化氯消毒剂依旧全部满足对细菌的杀灭对数值>5.00，对真菌的杀灭对数值>4.00，证明实施例1‑3的二氧化氯消毒剂性质稳定，有效期内消毒效果有保障。[0101] 实验例4：将实施例1‑3和对比例1‑3所制备的二氧化氯消毒剂按1g:3L水配制成溶液，同时放置在光照为100LUX、温度为25°C、相对湿度50%的室内环境中，每天定时观察一次颜色的变化，当颜色完全变为无色时，记录总光照时间，结果如图4所示。[0102] 图4结果显示，实施例1‑3组变为无色的时间较对比例1‑3长，表明本发明一种活性二氧化氯消毒剂缓释时间长，有效成分的释放时间延长，可以起到长效消毒作用。[0103] 所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本发明的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。[0104] 本发明旨在涵盖落入所附权利要求的宽泛范围之内的所有这样的替换、修改和变型。因此，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

专利地区：山东

专利申请日期：2024-06-17

专利公开日期：2024-09-03

专利公告号：CN118340172B