一种工业二甲基甲酰胺样品pH值快速测定方法

专利名称：一种工业二甲基甲酰胺样品pH值快速测定方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202210686599.3

专利申请（专利权）人：安阳化学工业集团有限责任公司
权利人地址：河南省安阳市龙安区彰武街大白路8号

专利发明（设计）人：郜善军,韩联国,徐爱军,李祥燕,张超奇,王少锋,许耀辉,李素贤,李殿忠,魏万壮,高毅,董素娜,白雅慧,董佩云,韩艳芬,金兴玲

专利摘要：本发明属于化工分析技术领域，尤其涉及到工业二甲基甲酰胺中pH值快速测定方法，包括二甲基甲酰胺溶剂酸度的测定、二甲基甲酰胺溶剂碱度的测定、甲酸标准母液的配制、二甲胺标准母液的配制、甲酸和二甲胺标准混合溶液的配制、甲酸和二甲胺标准混合溶液pH值的测定、“酸碱度和pH对应关系表”建立、二甲基甲酰胺产品的pH值快速测定。本发明的工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，分析时间仅为0.5分钟，直接查表，方法简单，分析成本低，数据准确度高，满足HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值分析精度的要求。

主权利要求：
1.一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，包括以下步骤：二甲基甲酰胺溶剂酸度的测定；
二甲基甲酰胺溶剂碱度的测定；
甲酸标准母液的配制、二甲胺标准母液的配制、甲酸和二甲胺标准混合溶液的配制；所述的甲酸标准母液的配制：以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量加入色谱纯的甲酸，母液中‑6甲酸质量分数1000×10 ；所述的二甲胺标准母液的配制：以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，‑6定量加入色谱纯的二甲胺，母液中二甲胺质量分数1000×10 ；所述的甲酸和二甲胺标准混合溶液的配制：以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量的加入甲酸标准母液、二甲胺标准母液，配成若干组甲酸和二甲胺标准混合溶液，甲酸和二甲胺标准混合溶液中甲酸质量分数‑6 ‑6为m×10 、二甲胺的质量分数为n×10 ，其中，m为二甲基甲酰胺样品的酸度范围，n为二甲基甲酰胺样品的碱度范围；
甲酸和二甲胺标准混合溶液pH值的测定；
酸碱度和pH对应关系表建立；所述的酸碱度和pH对应关系表建立，是以甲酸和二甲胺标准混合溶液的酸度为横坐标、碱度为纵坐标，横纵坐标交叉点为甲酸和二甲胺标准混合溶液的pH值；酸度以甲酸质量分数计，碱度以二甲胺质量分数计；
二甲基甲酰胺产品的pH值快速测定。
2.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，所述的二甲基甲酰胺溶剂为分析纯，纯度≥99.9％；所述的甲酸、二甲胺均为色谱纯，纯度≥99.99％。
3.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，所述的二甲基甲酰胺溶剂酸度测定为：吸取二甲基甲酰胺溶剂于锥型瓶中，加入两滴酚红指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，至溶液颜色由黄色变为橙红色，并保持15s不变为终点，记录消耗氢氧化钠标准溶液的体积；酸度以甲酸质量分数W1计，单位％表示，按下式(1)计算：式(1)中：
C1，氢氧化钠标准滴定浓度的准确数值，单位为mol/l；
V1，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值，单位为ml；
M1，甲酸的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M1＝46.02；
V0，二甲基甲酰胺溶剂的体积数值，单位为ml；
3
ρ1，二甲基甲酰胺溶剂的密度0.9445，单位为g/cm。
4.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，所述的二甲基甲酰胺溶剂碱度测定为：吸取二甲基甲酰胺溶剂于锥型瓶中，加入两滴溴甲酚绿指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为黄色并保持30s不变为终点，记录消耗盐酸标准溶液的体积；所述的碱度以二甲胺质量分数W2表示，单位％表示，按下式(2)计算：式(2)中：
C2，盐酸标准滴定浓度的准确数值，单位为mol/l；
V2，消耗盐酸标准滴定溶液体积数值，单位为ml；
M2，二甲胺的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M2＝45.08；
V0，二甲基甲酰胺溶剂的体积数值，单位为ml；
3
ρ2，二甲基甲酰胺溶剂的密度0.9445，单位为g/cm。
5.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，m表示的酸度范围为1～20，n表示的碱度范围为1～23。
6.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，所述的甲酸和二甲胺标准混合溶液的pH值测定：量取蒸馏水于密闭试剂瓶中，电极放于烧杯中，边搅拌边用盐酸或氢氧化钠标准滴定溶液调节至pH为7.0，然后加入甲酸和二甲胺标准混合溶液，搅拌，待数据稳定后即得到甲酸和二甲胺标准混合溶液的pH值，其中，所述蒸馏水和甲酸和二甲胺标准混合溶液的体积比为4:1。
7.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在‑6于，所述的横坐标单位为质量分数10 ，数轴从1开始，依次为1.5、2、2.5、3、4、5、6、7、8、9、‑6
10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20；纵坐标碱度的单位为质量分数10 ，数轴从1开始，依次为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23。
8.根据权利要求1所述的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，其特征在于，所述的二甲基甲酰胺产品的pH值快速测定，是先检测样品的酸度、碱度然后查酸碱度和pH对应关系表，横坐标查酸度，纵坐标查碱度，两者交叉点即为二甲基甲酰胺样品pH值。 说明书 : 一种工业二甲基甲酰胺样品pH值快速测定方法技术领域[0001] 本发明属于化工分析技术领域，尤其涉及到一种工业二甲基甲酰胺中pH值快速测定方法。背景技术[0002] 二甲基甲酰胺，简称DMF，是一种用途极广的化工原料，也是一种用途很广的优良溶剂。可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成；用于塑料制膜；也可作去除油漆的脱漆剂；它还能溶解某些低溶解度的颜料，使颜料带有染料的特点。在有机反应中，也是有机合成的重要中间体。工业二甲基甲酰胺在加氢、脱氢、脱水和脱卤化氢的反应中具有催化作用，使反应温度降低，产品纯度提高。[0003] 现有技术中，6kt/a二甲基甲酰胺装置，采用“CO一步法”工艺，在加压及催化剂作用下，一氧化碳与甲醇生成甲酸甲酯，进一步与二甲胺经气‑液反应生成合成DMF。通过连续多年的运行，质量已经完全达到HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中优等品，产品罐、中间槽、冷却器、五回等样品均需要进行pH值检测。pH值测定按照HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，即用酸度计测定25℃时20％的DMF样品的水溶液；测定中发现酸度计显示数据随时间不停增加，很不稳定，造成DMF样品pH值无法准确测定，数据超过30分钟都无法报出，且准确性较差。经改进，采用试样瓶用橡皮塞密闭，塞上打两个孔，1个用于固定酸度计电极，1个用于添加DMF样品，酸度计显示数据波动显示较为稳定，仪器稳定时间通常为5～10分钟，分析测定需15～20分钟(王少锋,董春梅.工业二甲基甲酰胺pH测定装置的改造[J].中氮肥,2004(6):60‑61.)。[0004] 目前国内尚未有工业二甲基甲酰胺样品pH值快速测定方法。发明内容[0005] 本发明针对现有二甲基甲酰胺样品中pH测定中无法准确测定且准确性较差的问题，本发明提供一种工业二甲基甲酰胺样品pH值快速测定方法，该方法通过直接查表，实现快速测定，分析时间缩短为0.5分钟，分析成本低，数据准确度高，完全满足HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值分析精度的要求。[0006] 本发明的一种工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，包括二甲基甲酰胺溶剂酸度的测定、二甲基甲酰胺溶剂碱度的测定、甲酸标准母液的配制、二甲胺标准母液的配制、甲酸和二甲胺标准混合溶液的配制、甲酸和二甲胺标准混合溶液pH值的测定、“酸碱度和pH对应关系表”建立、二甲基甲酰胺产品的pH值快速测定。[0007] 其中，所述的二甲基甲酰胺溶剂为分析纯，纯度≥99.9％；所述的甲酸、二甲胺均为色谱纯，纯度≥99.99％。[0008] 所述的二甲基甲酰胺溶剂酸度测定，按HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中酸度的测定方法进行，具体的，吸取二甲基甲酰胺溶剂于锥型瓶中，加入两滴酚红指示剂，当溶液不呈红色时，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，至溶液颜色由黄色变为橙红色，并保持15s不变为终点，记录消耗氢氧化钠标准溶液的体积，其中：[0009] 所述的酚红指示剂：1g/l(20％乙醇溶液)；[0010] 所述的氢氧化钠标准滴定溶液：C1(NaOH)＝0.01mol/l；[0011] 所述的微量滴定管：1.00ml，聚四氟旋塞，分度值0.01ml；[0012] 所述的移液管：20.00ml，分度值0.1ml；[0013] 酸度(以甲酸计)质量分数W1，单位％表示，按下式(1)计算：[0014][0015] 式(1)中：[0016] C1——氢氧化钠标准滴定浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/l)；[0017] V1——消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(ml)；[0018] M1——甲酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M1＝46.02；[0019] V0——二甲基甲酰胺溶剂的体积数值，单位为毫升(ml)；[0020] ρ1——二甲基甲酰胺溶剂的密度(0.9445)，单位为克每立方厘米(g/cm3)；[0021] 所述的测定结果为取两次平行测定结果的算术平均值，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001％。[0022] 所述的二甲基甲酰胺溶剂碱度测定，按HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中碱度的测定方法进行。具体的，吸取二甲基甲酰胺溶剂样品于干净、干燥的锥型瓶中，加入两滴溴甲酚绿指示剂，当溶液不呈黄色时，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为黄色并保持30s不变为终点，记录消耗盐酸标准溶液的体积，其中：[0023] 所述的溴甲酚绿指示液：1g/l(20％乙醇溶液)；[0024] 所述的盐酸标准滴定溶液：C2(HCl)＝0.01mol/l；[0025] 所述的微量滴定管：1.00ml，聚四氟旋塞，分度值0.01ml；[0026] 所述的移液管：20.00ml，分度值0.1ml；[0027] 所述的碱度(以二甲胺)质量分数W2表示，单位％表示，按下式计算：[0028] 碱度(以二甲胺)质量分数W2表示，单位％表示，按下式(2)计算：[0029][0030] 式(2)中：[0031] C2——盐酸标准滴定浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/l)；[0032] V2——消耗盐酸标准滴定溶液体积数值，单位为毫升(ml)；[0033] M2——二甲胺的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M2＝45.08；[0034] V0——二甲基甲酰胺溶剂的体积数值，单位为毫升(ml)；[0035] ρ2——二甲基甲酰胺溶剂的密度(0.9445)，单位为克每立方厘米(g/cm3)；[0036] 测定结果为取两次平行测定结果的算术平均值，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001％。[0037] 所述的甲酸标准母液(简称A母液)按GB/T602‑2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制。具体的，以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量加入色谱纯的甲酸，母液中甲‑6酸质量分数1000×10 。[0038] 所述的二甲胺标准母液(简称B母液)按GB/T602‑2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制。具体的，以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量加入色谱纯的二甲胺，母液‑6中二甲胺质量分数1000×10 。[0039] 所述的甲酸和二甲胺标准混合溶液(简称C标液)按GB/T602‑2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制；以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量的加入A母液、B母液，配‑6 ‑6成22组C标液。C标液中甲酸质量分数为m×10 、二甲胺的质量分数为n×10 ，其中，m为二甲基甲酰胺样品的酸度范围，具体的，m表示的酸度范围为1～20，n为二甲基甲酰胺样品的碱度范围，具体的，n表示的碱度范围为1～23。[0040] 所述的C标液第1组为取20支100ml的容量瓶，加入20ml二甲基甲酰胺溶剂，再加入一定量的A母液和B母液，然后用二甲基甲酰胺溶剂定容至100ml，摇匀；对应C标液中甲酸质‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6量分数固定为1×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0041] 所述的C标液第2组为取20支100ml的容量瓶，加入20ml二甲基甲酰胺溶剂，再加入一定量的A母液和B母液，然后用二甲基甲酰胺溶剂定容至100ml，摇匀；对应C标液中甲酸质‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6量分数固定为1.5×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0042] 所述的C标液第3组为取20支100ml的容量瓶，加入20ml二甲基甲酰胺溶剂，再加入一定量的A母液和B母液，然后用二甲基甲酰胺溶剂定容至100ml，摇匀；对应C标液浓度为甲‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6酸质量分数固定为2×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑615×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0043] 所述的C标液第4组C标液为取20支100ml的容量瓶，加入20ml二甲基甲酰胺溶剂，再加入一定量的A母液和B母液，然后用二甲基甲酰胺溶剂定容至100ml，摇匀；对应C标液浓‑6 ‑6 ‑6 ‑6度为甲酸质量分数固定为2.5×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10 、3×10 、4‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑614×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、22×10 、23‑6×10 。[0044] 所述的C标液第5组为取20支100ml的容量瓶，加入20ml二甲基甲酰胺溶剂，再加入一定量的A母液和B母液，然后用二甲基甲酰胺溶剂定容至100ml，摇匀；对应C标液浓度为甲‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6酸质量分数固定为3×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑615×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0045] 所述的C标液第6～22组，甲酸质量分数依次固定为4×10‑6、4×10‑6、5×10‑6、7×‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑617×10 、18×10 、19×10 、20×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10 、3×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑64×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑614×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、22×10 、23‑6×10 ；[0046] 所述的C标液pH值按HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，且采用100ml试剂瓶密闭测定。所述的酸度计采用GB/T9724‑2007的规定用标准缓冲溶液校正仪器。所述的C标液pH值测定，具体为：量取80ml蒸馏水于100ml广口瓶中，橡胶塞密闭，电极通过密封塞放于烧杯中，边搅拌边用盐酸或氢氧化钠标准滴定溶液调节至pH为7.0，然后加入20.0ml的C标液，搅拌，数据稳定后得到的数值即为溶液的pH值；其中，所述的蒸馏水满足GB/T6682‑2008《分析实验室用水规格和实验方法》中三级水标准。[0047] 所述的“酸碱度和pH对应关系表”，是以甲酸和二甲胺标准混合溶液酸度为横坐标、碱度为纵坐标，横纵坐标交叉点为每个浓度的甲酸和二甲胺标准混合溶液的pH值。所述‑6的横坐标单位为质量分数10 ，数轴从1开始，依次为1.5、2、2.5、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、‑613、14、15、16、17、18、19、20；纵坐标碱度的单位为质量分数10 ，数轴从1开始，依次为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23。横纵坐标交叉点pH值无单位，为每个浓度的C标液对应的pH值；[0048] 所述的二甲基甲酰胺产品的pH值快速测定，是先检测样品的酸度、碱度，查“酸碱度和pH对应关系表”，横坐标查酸度，纵坐标查碱度，两者交叉点即为二甲基甲酰胺样品pH值。[0049] 本发明的有益效果为：[0050] 本发明的工业二甲基甲酰胺样品中pH值快速测定方法，直接查表，查表分析时间仅为0.5分钟(二甲基甲酰胺样品的酸碱度在其他项目中是必检内容，因此借用已检测得到的酸碱度直接进行查表即可)方法简单，分析成本低，数据准确度高，满足HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值分析精度的要求。附图说明[0051] 图1为“酸碱度和pH对应关系表”的建立流程示意图。[0052] 图2为甲基甲酰胺样品pH值快速测定流程示意图。具体实施方式[0053] 下面通过具体实施方式对本发明进行更加详细的说明，以便于对本发明技术方案的理解，但并不用于对本发明保护范围的限制。[0054] 实施例1[0055] 步骤1：二甲基甲酰胺溶剂酸度测定：[0056] 按照HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中酸度的测定方法进行二甲基甲酰胺溶剂酸度测定。具体的，吸取二甲基甲酰胺溶剂20ml于100ml锥型瓶中，加入两滴酚红指示剂，当溶液不呈红色时，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，至溶液颜色由黄色变为橙红色，并保持15s不变为终点，记录消耗氢氧化钠标准溶液的体积，计算二甲基甲酰胺溶剂的酸度。其中：[0057] 酚红指示剂：1g/l(20％乙醇溶液)；[0058] 氢氧化钠标准滴定溶液：C1(NaOH)＝0.01mol/l；[0059] 微量滴定管：1.00ml，聚四氟旋塞，分度值0.01ml；[0060] 移液管：20.00ml，分度值0.1ml；[0061] 酸度(以甲酸计)质量分数W1，单位％表示，按下式(1)计算：[0062][0063] 式(1)中：[0064] C1——氢氧化钠标准滴定浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/l)；[0065] V1——消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(ml)；[0066] M1——甲酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M＝46.02；[0067] 20——试样的体积数量，单位为毫升(ml)；[0068] ρ1——二甲基甲酰胺溶剂的密度(0.9445)，单位为克每立方厘米(g/cm3)；[0069] 取两次平行测定结果的算术平均值，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001％。[0070] 步骤2：二甲基甲酰胺溶剂碱度测定：[0071] 按照HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中碱度的测定方法进行二甲基甲酰胺溶剂碱度测定。具体的，吸取二甲基甲酰胺溶剂样品20ml于干净、干燥的100ml锥型瓶中，加入两滴溴甲酚绿指示剂，当溶液不呈黄色时，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为黄色并保持30s不变为终点，记录消耗盐酸标准溶液的体积。其中：[0072] 溴甲酚绿指示液：1g/l(20％乙醇溶液)；[0073] 盐酸标准滴定溶液：C(HCl)＝0.01mol/l；[0074] 微量滴定管：1.00ml，聚四氟旋塞，分度值0.01ml；[0075] 移液管：20.00ml，分度值0.1ml；[0076] 碱度(以二甲胺)质量分数W2表示，单位％表示，按下式(2)计算：[0077][0078] 式(2)中：[0079] C2——盐酸标准滴定浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/l)；[0080] V2——消耗盐酸标准滴定溶液体积数值，单位为毫升(ml)；[0081] M2——二甲胺的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M＝45.08；[0082] 20——试样的体积数量，单位为毫升(ml)；[0083] ρ2——二甲基甲酰胺溶剂的密度(0.9445)，单位为克每立方厘米(g/cm3)；[0084] 取两次平行测定结果的算术平均值，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001％。[0085] 步骤3：甲酸标准母液(简称A标液)的配制：[0086] 按GB/T602‑2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制甲酸标准母液。具体的，以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量的加入色谱纯的甲酸，母液中甲酸质量分数为1000‑6×10 ；[0087] 步骤4：二甲胺标准母液(简称B标液)的配制：[0088] 按GB/T602‑2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制二甲胺标准母液。具体的，以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量的加入色谱纯的二甲胺，母液中二甲胺质量分数‑61000×10 ；[0089] 步骤5：甲酸和二甲胺标准混合溶液(简称C标液)的配制：[0090] 按GB/T602‑2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制甲酸和二甲胺标准混合溶液。具体的，以分析纯二甲基甲酰胺为溶剂，定量的加入A母液、B母液，C标液中甲酸‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6质量分数依次固定为1×10 、1.5×10 、2×10 、2.5×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑616×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 ，二甲胺的质量分数分别为1×10 、2×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10 、12×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、21×10 、‑6 ‑622×10 、23×10 ；配成22组C标液。[0091] C标准溶液第1组，甲酸质量分数固定为1×10‑6，二甲胺的质量分数分别为1×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×10 、‑6 ‑6 ‑621×10 、22×10 、23×10 。[0092] C标准溶液第2组，甲酸质量分数固定为1.5×10‑6，二甲胺的质量分数分别为1×‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、11×‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20×‑6 ‑6 ‑6 ‑610 、21×10 、22×10 、23×10 。[0093] C标准溶液第3组C标准溶液，甲酸质量分数固定为2×10‑6，二甲胺的质量分数分别‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑611×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0094] C标准溶液第4组C标准溶液，甲酸质量分数固定为2.5×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0095] C标准溶液第5组C标准溶液，甲酸质量分数固定为3×10‑6，二甲胺的质量分数分别‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑611×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0096] C标准溶液第6组C标准溶液，甲酸质量分数固定为4×10‑6，二甲胺的质量分数分别‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑611×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0097] C标准溶液第7组C标准溶液，甲酸质量分数固定为5×10‑6，二甲胺的质量分数分别‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑611×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0098] C标准溶液第8组C标准溶液，甲酸质量分数固定为6×10‑6，二甲胺的质量分数分别‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑611×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0099] C标准溶液第9组C标准溶液，甲酸质量分数固定为7×10‑6，二甲胺的质量分数分别‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑611×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、20‑6 ‑6 ‑6 ‑6×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0100] C标准溶液第10组C标准溶液，甲酸质量分数固定为8×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0101] C标准溶液第11组C标准溶液，甲酸质量分数固定为9×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0102] C标准溶液第12组C标准溶液，甲酸质量分数固定为10×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0103] C标准溶液第13组C标准溶液，甲酸质量分数固定为11×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0104] C标准溶液第14组C标准溶液，甲酸质量分数固定为12×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0105] C标准溶液第15组C标准溶液，甲酸质量分数固定为13×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0106] C标准溶液第16组C标准溶液，甲酸质量分数固定为14×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0107] C标准溶液第17组C标准溶液，甲酸质量分数固定为15×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0108] C标准溶液第18组C标准溶液，甲酸质量分数固定为16×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0109] C标准溶液第19组C标准溶液，甲酸质量分数固定为17×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0110] C标准溶液第20组C标准溶液，甲酸质量分数固定为18×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0111] C标准溶液第21组C标准溶液，甲酸质量分数固定为19×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0112] C标准溶液第22组C标准溶液，甲酸质量分数固定为20×10‑6，二甲胺的质量分数分‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6别为1×10 、2×10 、3×10 、4×10 、5×10 、6×10 、7×10 、8×10 、9×10 、10×10‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6 ‑6、11×10 、12×10 、13×10 、14×10 、15×10 、16×10 、17×10 、18×10 、19×10 、‑6 ‑6 ‑6 ‑620×10 、21×10 、22×10 、23×10 。[0113] 步骤6：C标液pH值的测定：[0114] pH值按HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，采用100ml试剂瓶密闭测定C标液pH值；所述的酸度计为GB/T9724‑2007的规定用标准缓冲溶液校正仪器；所述的C标液pH值测定具体为：量取80ml蒸馏水于100ml广口瓶中，橡胶塞密闭，电极通过密封塞放于烧杯中，边搅拌边用盐酸或氢氧化钠标准滴定溶液调节至pH为7.0，然后加入20.0ml的C标液，搅拌待数据稳定后得到的数值即为溶液的pH值。[0115] 步骤7：“酸碱度和pH对应关系表”的建立：[0116] 以酸度为横坐标、碱度为纵坐标，横纵坐标交叉点为对应样品酸度碱度的pH值建‑6 ‑6立酸碱度和pH对应关系表；横坐标的单位为10 质量分数，纵坐标碱度的单位为10 质量分数，横纵坐标交叉点为pH值无单位；横坐标数轴从1开始，依次为1.5、2、2.5、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20；纵坐标数轴从1开始，然后依次为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23。根据步骤6得到的每个浓度的C标液对应的pH值填入C标液22组每个标液的酸度、碱度、pH值。详见表1。[0117] 表1酸碱度和pH对应关系表[0118][0119][0120][0121] 步骤8：二甲基甲酰胺产品罐产品的pH值快速测定：[0122] 检测到二甲基甲酰胺产品罐产品的酸度为2、碱度3，根据上述步骤7中“酸碱度和pH对应关系表”，横坐标查酸度，纵坐标查碱度，两者交叉点为7.17，即得到二甲基甲酰胺产品pH值为7.17。[0123] 步骤9：酸度计测定二甲基甲酰胺产品pH值：[0124] 按照步骤6中所述HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，测定二甲基甲酰胺产品pH值为7.18。[0125] 上述两种二甲基甲酰胺产品pH值分析数据均满足《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定允许误差不得大于±0.02精度要求。[0126] 实施例2[0127] 步骤1～7：同实施例1中步骤1～7；[0128] 步骤8：二甲基甲酰胺中间罐样品的pH值快速测定：[0129] 检测到二甲基甲酰胺中间罐样品的酸度1.5、碱度3，查上述步骤7中酸碱度和pH对应关系表，横坐标查酸度，纵坐标查碱度，两者交叉点为7.20，即为二甲基甲酰胺产品pH值。[0130] 步骤9：酸度计法测定二甲基甲酰胺中间罐样品pH值：按照步骤6所述HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，测定二甲基甲酰胺中间罐样品pH值为7.20。[0131] 上述两种二甲基甲酰胺中间罐样品pH值分析数据均满足《工业用二甲基甲酰胺》pH值测定允许误差不得大于±0.02精度要求。[0132] 实施例3[0133] 步骤1～7：同实施例1中1～7；[0134] 步骤8：二甲基甲酰胺冷却器样品的pH值快速测定：[0135] 检测到二甲基甲酰胺冷却器样品的酸度1.5、碱度2，查上述步骤7中酸碱度和pH对应关系表，横坐标查酸度，纵坐标查碱度，两者交叉之处为7.13，即为二甲基甲酰胺四回样品pH值。[0136] 步骤9：酸度计法测定二甲基甲酰胺冷却器样品pH值：[0137] 按照步骤6所述HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，测定二甲基甲酰胺冷却器样品pH值为7.15。[0138] 上述两种二甲基甲酰胺冷却器样品pH值分析数据均满足《工业用二甲基甲酰胺》pH值测定允许误差不得大于±0.02精度要求。[0139] 实施例4[0140] 步骤1～7：同实施例1中1～7；[0141] 步骤8：二甲基甲酰胺四回样品的pH值快速测定：[0142] 检测到二甲基甲酰胺四回样品的酸度6、碱度15，查上述步骤7中酸碱度和pH对应关系表，横坐标查酸度，纵坐标查碱度，两者交叉之处为9.08，即为二甲基甲酰胺四回样品pH值。[0143] 步骤9：酸度计法测定二甲基甲酰胺五回样品pH值：[0144] 按照步骤6所述HG/T2028‑2009《工业用二甲基甲酰胺》中pH值测定方法，测定二甲基甲酰胺五回样品pH值为9.05。[0145] 上述两种二甲基甲酰胺四回样品pH值分析数据均满足《工业用二甲基甲酰胺》pH值测定允许误差不得大于±0.02精度要求。[0146] 以上所述之实施例，只是本发明的较佳实施例而已，并非限制本发明的实施范围，故凡依本发明专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括于本发明申请专利范围内。

专利地区：河南

专利申请日期：2022-06-17

专利公开日期：2024-09-10

专利公告号：CN115184541B