一种防电解液腐蚀的铝塑膜及其制备方法发明专利

专利名称：一种防电解液腐蚀的铝塑膜及其制备方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202311467934.1

专利申请（专利权）人：信阳华谷新材料科技有限公司
权利人地址：河南省信阳市潢川县产业聚集区工业大道南

专利发明（设计）人：庞景森,陈磊

专利摘要：本发明公开了一种防电解液腐蚀的铝塑膜，涉及封装材料技术领域，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。本发明公开的防电解液腐蚀的铝塑膜防电解液腐蚀性能佳，层间剥离强度大，热封性能好，冲坑能力强，阻隔性高。

主权利要求：
1.一种防电解液腐蚀的铝塑膜，其特征在于，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成；
所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下130‑145℃下搅拌反应1‑3小时，然后在温度230‑240℃、绝压压力20KPa‑60KPa的条件下进行酯化反应3‑5小时；接着在真空条件下，控制温度在250‑270℃之间，搅拌反应
17‑23h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品3‑7次，后旋蒸除去乙醇；
所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物70‑80份、氧化石墨烯10‑15份；
所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65‑75℃下搅拌反应3‑5h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱85‑95℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物；所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(3‑5):(0.3‑0.5):1:(0.05‑0.08):(20‑35)；
所述聚酯阻隔层的厚度为3‑10μm；所述尼龙层的厚度为10‑30μm；所述铝箔层的厚度为
35‑55μm；所述热封层的厚度为30‑100μm。
2.根据权利要求1所述的防电解液腐蚀的铝塑膜，其特征在于，所述尼龙层的材料为尼龙66；所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由单组分聚氨酯胶粘剂、双组分聚氨酯胶粘剂中的任意一种制成。
3.根据权利要求1所述的防电解液腐蚀的铝塑膜，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的防电解液腐蚀的铝塑膜，其特征在于，所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为1‑3μm。
5.根据权利要求1所述的防电解液腐蚀的铝塑膜，其特征在于，所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:(0.5‑0.8):(6‑10)；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比(1‑2):1:(0.3‑0.5)混合形成的混合物。
6.一种根据权利要求1‑5任一项所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为75‑90℃，处理时间为1‑2h。 说明书 : 一种防电解液腐蚀的铝塑膜及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及封装材料技术领域，尤其涉及一种防电解液腐蚀的铝塑膜及其制备方法。背景技术[0002] 随着新能源汽车的快速普及发展，长寿命、大容量、高功率动力电池的需求越来越大。作为该类电池典型代表的软包锂电池因具有安全性能好、重量轻、容量大、内阻小、设计灵活等优势，被广泛应用于消费电子、汽车、军事、医疗、电动工具等行业。铝塑膜是软包锂电池的封装材料，在软包锂电池中起到阻隔环境中的水、氧等对电池内电解液的侵蚀，保护电池电解液的稳定，延长电池的使用寿命的作用，其性能的好坏直接影响锂电池的正常工作安定性、安全性和循环使用寿命。因此，开发综合性能和性能稳定性好的软包锂电池用铝塑膜显得尤为重要。[0003] 软包锂电池用铝塑膜在使用过程中需要直接接触电解液，表面的热塑性树脂容易被腐蚀，因此，防电解液腐蚀性能成为衡量铝塑膜质量的重要指标之一，高防电解液腐蚀性能能够延长软包锂电池的使用寿命，提高其使用安全性。然而，传统铝塑膜结构一般为聚丙烯‑铝箔‑聚酰胺(尼龙)，铝箔与树脂之间可直接覆合或由胶粘剂粘结，目前使用的外层尼龙层由于本身易吸水，且阻水性和耐热性较差，对使用环境要求较高，保存期短，胶粘剂也易因水解造成粘结力降低等问题。该结构的铝塑膜防腐蚀性能和层间剥离强度均有待进一步提高。[0004] 为了解决上述问题，申请号为201810564028.6的中国发明专利公开了一种锂离子电池软包装用耐电解液腐蚀性铝塑复合膜，涉及锂离子电池软包装材料技术领域，自内至外依次包括流延聚丙烯层、石墨烯耐腐蚀层、第一粘合层、铝箔层、第二粘合层和聚酰胺防护层，所述流延聚丙烯层与石墨烯耐腐蚀层通过热压工艺复合形成内膜，所述第一粘合层、第二粘合层是由改性聚氨酯粘合剂经室温固化形成的粘合层。该发明通过流延聚丙烯层与石墨烯耐腐蚀层的热压复合形成内膜，该内膜具有优异的耐电解液腐蚀性能，避免电解液接触到流延聚丙烯层表面时发生溶解和腐蚀从而导致电池报废。然而，该复合膜外层仍然为聚酰胺防护层，仍然存在阻隔性和耐热老化性不足，防电解液污染能力不够，易起皱等缺陷，导致使用该铝塑膜的锂电池外观品质欠佳，循环使用寿命短。[0005] 可见，开发一种防电解液腐蚀性能佳，层间剥离强度大，热封性能好，冲坑能力强，阻隔性高的防电解液腐蚀的铝塑膜及其制备方法符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进铝塑膜领域的进一步发展具有非常重要的意义。发明内容[0006] 本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种防电解液腐蚀性能佳，层间剥离强度大，热封性能好，冲坑能力强，阻隔性高的防电解液腐蚀的铝塑膜及其制备方法。[0007] 为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种防电解液腐蚀的铝塑膜，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。[0008] 优选的，所述聚酯阻隔层的厚度为3‑10μm；所述尼龙层的厚度为10‑30μm；所述铝箔层的厚度为35‑55μm；所述热封层的厚度为30‑100μm。[0009] 优选的，所述尼龙层的材料为尼龙66。[0010] 优选的，所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由单组分聚氨酯胶粘剂、双组分聚氨酯胶粘剂中的任意一种制成。[0011] 优选的，所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物70‑80份、氧化石墨烯10‑15份。[0012] 优选的，所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65‑75℃下搅拌反应3‑5h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱85‑95℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物。[0013] 优选的，所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(3‑5):(0.3‑0.5):1:(0.05‑0.08):(20‑35)。[0014] 优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。[0015] 优选的，所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为1‑3μm。[0016] 优选的，所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下130‑145℃下搅拌反应1‑3小时，然后在温度230‑240℃、绝压压力20KPa‑60KPa的条件下进行酯化反应3‑5小时；接着在真空条件下，控制温度在250‑270℃之间，搅拌反应17‑23h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品3‑7次，后旋蒸除去乙醇。[0017] 优选的，所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:(0.5‑0.8):(6‑10)。[0018] 优选的，所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比(1‑2):1:(0.3‑0.5)混合形成的混合物。[0019] 本发明的另一个目的，在于提供一种所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为75‑90℃，处理时间为1‑2h。[0020] 由于上述技术方案的运用，本发明具有以下有益效果：[0021] (1)本发明公开的防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，对设备依赖性小，利于工业化生产，具有较高的推广应用价值。[0022] (2)本发明公开的防电解液腐蚀的铝塑膜，在尼龙层上增加聚酯阻隔层，能较好地起到阻隔保护作用，避免电解液的污染，提高锂电池外观品质和成品率；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成；同时引入含氟苯、喹啉和异恶唑结构，它们在电子效应、位阻效应和共轭效应的多重作用下，能赋予铝塑膜优异的防电解液腐蚀性能和阻隔性能，提高稳定性，延长使用寿命。[0023] (3)本发明公开的防电解液腐蚀的铝塑膜，所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物70‑80份、氧化石墨烯10‑15份。通过上述原料之间的相互配合作用，能有效改善热封性能和防电解液腐蚀性能，同时引入的氰基、三氟甲基苯基、酰胺基、三甲氧基硅烷、苯并[D]噁唑结构，在电子效应、位阻效应和共轭效应的多重作用下，能进一步改善铝塑膜热封性能和防电解液腐蚀性能，与其它各层配合，使得制成的铝塑膜冲坑能力强。[0024] (4)本发明公开的防电解液腐蚀的铝塑膜，通过各层制成材料的合理选取，它们之间相互配合共同作用，能有效改善层间剥离强度，提高铝塑膜稳定性，进而延长其使用寿命。具体实施方式[0025] 以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。[0026] 实施例1[0027] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。[0028] 所述聚酯阻隔层的厚度为3μm；所述尼龙层的厚度为10μm；所述铝箔层的厚度为35μm；所述热封层的厚度为30μm；所述尼龙层的材料为尼龙66；所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由单组分聚氨酯胶粘剂制成。[0029] 所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物70份、氧化石墨烯10份。所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65℃下搅拌反应3h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物；所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3:0.3:1:0.05:20；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气；通过GPC测试，美国Waters515‑2410测定该共聚物的Mn＝14256g/mol，MW/Mn＝1.338；通过元素分析证实，该共聚物中分别由N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑引入的结构单元的质量比为2.98:0.3:0.99。[0030] 所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为1μm。[0031] 所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下130℃下搅拌反应1小时，然后在温度230℃、绝压压力20KPa的条件下进行酯化反应3小时；接着在真空条件下，控制温度在250℃之间，搅拌反应17h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品3次，后旋蒸除去乙醇；所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:0.5:6；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比1:1:0.3混合形成的混合物；通过GPC测试，美国Waters515‑2410测定制成的产物的Mn＝11537g/mol，MW/Mn＝1.127；过元素分析证实，该产物中分别由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸引入的结构单元的质量比与理论值相同。[0032] 一种所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为75℃，处理时间为1h。[0033] 实施例2[0034] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。[0035] 所述聚酯阻隔层的厚度为5μm；所述尼龙层的厚度为15μm；所述铝箔层的厚度为40μm；所述热封层的厚度为45μm；所述尼龙层的材料为尼龙66；所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由双组分聚氨酯胶粘剂制成。[0036] 所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物72份、氧化石墨烯11份。[0037] 所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，68℃下搅拌反应3.5h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱87℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物；所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3.5:0.35:1:0.06:24；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺；所述惰性气体为氦气；所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为1.5μm。[0038] 所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下135℃下搅拌反应1.5小时，然后在温度232℃、绝压压力30KPa的条件下进行酯化反应3.5小时；接着在真空条件下，控制温度在255℃之间，搅拌反应18h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品4次，后旋蒸除去乙醇；所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:0.6:7。[0039] 一种所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为80℃，处理时间为1.2h。[0040] 实施例3[0041] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。[0042] 所述聚酯阻隔层的厚度为6μm；所述尼龙层的厚度为20μm；所述铝箔层的厚度为45μm；所述热封层的厚度为75μm；所述尼龙层的材料为尼龙66；所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由单组分聚氨酯胶粘剂制成。[0043] 所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物75份、氧化石墨烯13份。[0044] 所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，70℃下搅拌反应4h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物；所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为4:0.4:1:0.065:28；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N‑甲基吡咯烷酮；所述惰性气体为氖气。[0045] 所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为2μm。[0046] 所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下138℃下搅拌反应2小时，然后在温度235℃、绝压压力40KPa的条件下进行酯化反应4小时；接着在真空条件下，控制温度在260℃之间，搅拌反应20h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品5次，后旋蒸除去乙醇；所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:0.65:8。[0047] 一种所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为83℃，处理时间为1.5h。[0048] 实施例4[0049] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。[0050] 所述聚酯阻隔层的厚度为9μm；所述尼龙层的厚度为25μm；所述铝箔层的厚度为50μm；所述热封层的厚度为90μm；所述尼龙层的材料为尼龙66；所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由双组分聚氨酯胶粘剂制成。[0051] 所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物78份、氧化石墨烯14份。[0052] 所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，73℃下搅拌反应4.5h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱93℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物；所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为4.5:0.45:1:0.075:33；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮按质量比1:2:1混合形成的混合物；所述惰性气体为氩气。[0053] 所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为2.5μm。[0054] 所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下143℃下搅拌反应2.5小时，然后在温度238℃、绝压压力55KPa的条件下进行酯化反应4.5小时；接着在真空条件下，控制温度在265℃之间，搅拌反应22h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品6次，后旋蒸除去乙醇；所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:0.75:9.5。[0055] 一种所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为88℃，处理时间为1.8h。[0056] 实施例5[0057] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，自外向内依次包括聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层；所述聚酯阻隔层与尼龙层通过第一胶粘层粘结，所述尼龙层与铝箔层通过第二胶粘层粘结，所述铝箔层与热封层通过第三胶粘层粘结；所述聚酯阻隔层的材料是由2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸按摩尔比1:0.8:0.2通过缩聚反应制成。[0058] 所述聚酯阻隔层的厚度为10μm；所述尼龙层的厚度为30μm；所述铝箔层的厚度为55μm；所述热封层的厚度为100μm；所述尼龙层的材料为尼龙66；所述第一胶粘层、第二胶粘层和第三胶粘层各自相互独立地由单组分聚氨酯胶粘剂制成。[0059] 所述热封层的材料包括如下按重量份计的原料制成：N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物80份、氧化石墨烯15份。[0060] 所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物的制备方法，包括如下步骤：将N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，75℃下搅拌反应5h，后在水中沉出，接着将沉出的聚合物在真空干燥箱95℃下干燥至恒重，得到N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/乙烯基三甲氧基硅烷/2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑共聚物；所述N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑、引发剂、高沸点溶剂的质量比为5:0.5:1:0.08:35；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氩气。[0061] 所述氧化石墨烯为单层氧化石墨烯，片径为3μm。[0062] 所述聚酯阻隔层的材料制备方法，包括如下步骤：将2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、2,3‑喹啉二甲酸、3,5‑异恶唑二羧酸、催化剂、二甲亚砜加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，在常压下145℃下搅拌反应3小时，然后在温度240℃、绝压压力60KPa的条件下进行酯化反应5小时；接着在真空条件下，控制温度在270℃之间，搅拌反应23h，反应结束后冷却至室温，出料并在水中沉出，接着用乙醇洗涤沉出的产品7次，后旋蒸除去乙醇；所述2,3,5,6‑四氟对苯二甲醇、催化剂、二甲亚砜的质量比为1:0.8:10。[0063] 一种所述防电解液腐蚀的铝塑膜的制备方法，包括如下步骤：在所述尼龙层和铝箔层的内外侧分别涂覆上胶粘剂，然后按自外向内依次为聚酯阻隔层、尼龙层、铝箔层和热封层的顺序叠合，压制，硬化处理后得到防电解液腐蚀的铝塑膜；所述硬化处理的温度为90℃，处理时间为2h。[0064] 对比例1[0065] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，与实施例1基本相同，所述聚酯阻隔层的材料为PBT，且热封层的材料制备过程中没有添加2‑(1‑丙烯‑2‑基)苯并[D]噁唑。[0066] 对比例2[0067] 本例提供一种防电解液腐蚀的铝塑膜，与实施例1基本相同，所述热封层的材料为流延聚丙烯。[0068] 为了进一步说明本发明各实施例涉及的防电解液腐蚀的铝塑膜的有益技术效果，对实施例1‑5及对比例1‑2涉及的防电解液腐蚀的铝塑膜进行相关性能测试，测试结果见表1，测试方法如下：[0069] (1)冲压成型性：将样品裁成150mm×200mm，进行冷冲压成形，根据形成深度，测量最大冲坑深度作为成型性难易评比，深度愈大愈容易成行。[0070] (2)耐电解液性：电解液成分(EC:DEC＝1:1，1MLiPF6)，将样品切15mm宽小片放入电解液中85℃下密闭浸泡24小时，用水擦除电解液后观察表面腐蚀情况。[0071] (3)热封强度：将两片样品的热封层对热封层依封装条件：180℃×4sec×0.6MPa进行热封，然后以拉力试验机测试90°剥离强度(N/15mm)，本项测试评估样品热封强度，热封强度愈高，电解液愈不会外漏。[0072] (4)封包性评估：将样品注入电解液(EC:DEC＝1:1，1MLiPF6)，热封后保存一个月，确认有无漏电解液。[0073] 表1[0074] 项目 最大冲坑深度(mm) 耐电解液性 热封强度(N/15mm) 封包性实施例1 6.6 无明显变化 72 无漏电解液实施例2 6.8 无明显变化 75 无漏电解液实施例3 7.0 无明显变化 79 无漏电解液实施例4 7.4 无明显变化 80 无漏电解液实施例5 7.7 无明显变化 82 无漏电解液对比例1 6.0 表面轻微破损 65 无漏电解液对比例2 5.3 表面轻微破损 60 无漏电解液[0075] 从上表可以看出，本发明各实施例涉及的防电解液腐蚀的铝塑膜较对比例产品具有更佳的冲压成型性、耐电解液性、热封性和封包性，聚酯阻隔层的材料和热封层的材料的合理选取对改善上述性能有益。[0076] 上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据依据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

专利地区：河南

专利申请日期：2023-11-07

专利公开日期：2024-09-17

专利公告号：2024-09-17