含浸聚合与拉伸相结合制备超疏水聚烯烃多孔膜的方法

专利名称：含浸聚合与拉伸相结合制备超疏水聚烯烃多孔膜的方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202210513449.2

专利申请（专利权）人：朱宝磊
权利人地址：河南省开封市杞县城郊乡朱寨村三组

专利发明（设计）人：发明人:朱宝磊

专利摘要：本发明公开了含浸聚合与拉伸相结合制备超疏水聚烯烃多孔膜的方法。所述制备方法是通过含浸聚合与拉伸相结合技术实现的，步骤为：1.低温下将含氟烯烃单体与引发剂等含浸到致密膜的非晶区；2.将1中致密膜，经升温引发含氟烯烃单体原位聚合，在非晶区内形成互穿网络结构；3.将2中致密膜拉伸，使得晶片间被拉开、非晶区微纤化形成微孔，微纤表面的含氟聚合物使膜疏水化；4.将3中微孔膜热定型消除应力，得到稳定孔结构的超疏水聚烯烃多孔膜。所述的制备方法适合于平板形态微孔膜的规模化制备；所制备的微孔膜，膜孔内和膜的两个表面均具有良好的超疏水特性，可用于膜接触器、气水分离等领域。

主权利要求：
1.一种含浸聚合与拉伸相结合制备超疏水聚烯烃多孔膜的方法，其特征在于包括如下步骤：
1）将聚烯烃致密膜在20‑40℃下用非极性溶剂溶胀，再在非极性溶剂、含氟烯烃单体、引发剂组成的混合溶液中充分接触和浸泡，在溶胀作用下，将含氟烯烃单体与引发剂含浸到聚烯烃致密膜的非晶区；所述聚烯烃致密膜为熔融成型后无孔聚乙烯膜或无孔聚丙烯膜；
所述的含氟烯烃单体结构式如下式I或者式II所示：CnF2n+1SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH=CH2式I
CmF2m+1CH2CH2OCOCH=CH2
式II
式中，n、m为大于1的整数；
2）步骤1）中浸有含氟烯烃单体和引发剂的聚烯烃致密膜，在60‑100℃下引发含氟烯烃单体原位聚合，在非晶区内形成含氟聚合物‑聚烯烃互穿网络结构；
3）步骤2）所得的致密膜经拉伸，使得晶片间被拉开、非晶区微纤化形成微孔，微纤表面的含氟聚合物使膜疏水化；
4）将步骤3）得到的膜进行热定型消除应力，得到稳定孔结构的超疏水聚烯烃多孔膜。
2.根据权利要求1所述的超疏水聚烯烃多孔膜的制备方法，其特征在于，当聚烯烃致密膜为聚乙烯膜时，所述的步骤4）中的热定型温度为100 130℃；当聚烯烃致密膜为聚丙烯膜~时，所述的步骤4）中的热定型温度为100 150℃。
~
3.根据权利要求1所述的超疏水聚烯烃多孔膜的制备方法，其特征在于，所述的非极性溶剂为环己烷、十氢萘、苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的超疏水聚烯烃多孔膜的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为热引发剂，所述的热引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化2‑乙基已酸叔戊酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的超疏水聚烯烃多孔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤3）的总拉伸比为20%‑400%。
6.一种权利要求1‑5任一项所述方法制备得到的超疏水聚烯烃多孔膜，其特征在于，所述的超疏水聚烯烃多孔膜及孔的表面含有超疏水性的含氟基团，所述的聚烯烃多孔膜及孔的表面形成含氟聚合物‑聚烯烃互穿网络结构。
7.如权利要求6所述的一种超疏水聚烯烃多孔膜，其特征在于，所述超疏水聚烯烃多孔膜外表层的孔径为0.01～2.0μm，内表层与外表层的孔径之比为2:1～10:1，孔隙率为40~
50%。 说明书 : 含浸聚合与拉伸相结合制备超疏水聚烯烃多孔膜的方法技术领域[0001] 本发明属于超疏水聚烯烃多孔膜制备技术领域，具体涉及含浸聚合与拉伸相结合技术制备超疏水聚烯烃多孔膜的方法。背景技术[0002] 聚乙烯和聚丙烯是一类通用的高分子材料，具有无毒、无味、透明性好、品种多、价格低、物理和化学性能稳定等特点，并根据其熔融和结晶特性，可制备成性能优良的过滤分离膜材料，被广泛用于石油、化工、农业、工业、医药、环保等领域。其中利用聚乙烯和聚丙烯的疏水特性，膜也可用于气液分离、膜蒸馏、膜接触器等，但其作为一般的疏水性材料，与水长久接触后，膜表面及膜孔周围和孔道内仍不可避免的被水浸润，堵塞膜孔，大大降低了膜的使用性能。为了提高膜的使用性能，需对膜材料进行进一步的疏水化改性。一般可通过改变材料表面的微观形貌以提高表面粗糙度和在材料表面引入低表面能成分(含氟和含硅化合物)两方面来改善膜材料的疏水性。[0003] 专利已提供的通过改变或是构造材料表面微观形貌的方法来制备超疏水聚乙烯和聚丙烯表面的方法很多。如中国专利CN101531764B提供了“一种超疏水聚丙烯薄膜及其制备方法”，其通过向聚丙烯溶液中加入聚丙烯溶液体积20％～60％的丙酮，利用丙酮的诱导作用使聚丙烯溶液产生微相分离，形成不规则的结构，从而获得超疏水表面，其制得的聚丙烯薄膜表面为孔状结晶的网络类鸟巢结构，接触角在152°～174°之间，并具有小于4°的水滚动角；中国专利CN102850572B提供了“一种超疏水聚丙烯薄膜的制备方法”其将聚丙烯溶解在苯、甲苯或乙苯中，然后在一定湿度和乙醇蒸汽浓度的环境中进行相转化，制备了表面呈蜂窝状，接触角在150°～170°之间的超疏水聚丙烯薄膜；通过在材料表面引入低表面能成分来制备超疏水材料的手段很多，如通过高能电子束、UV、等离子体、γ‑射线等技术在材料表面引发含不饱和双键的单体进行接枝聚合反应。研究和报道较多的低表面能物质是含氟单体，其中以接枝含全氟碳侧链的聚合物性能最优。由于F原子具有极低的极化率，同时含氟碳侧链向外取向结晶，对主链和内部分子形成屏蔽保护作用，只需要少量此类聚合物就能赋予材料极低的表面能，从而达到优良的疏水性能。如中国专利CN102688704A提供了“一种具有持久超疏水改性聚丙烯中空纤维膜的制备方法”，其利用等离子体和紫外线辐照引发含不饱和双键的单体技术在聚丙烯中空纤维膜表面接枝含氟和长链烷基的聚合物，制备了具有持久超疏水性能的聚丙烯中空纤维膜。而借助能电子束、UV、等离子体、γ‑射线等特有设备对材料表面进行接枝改性时，存在设备昂贵、孔结构易被破坏、力学强度下降、接枝物堵塞膜孔等问题。如中国专利CN102627799B提供了“一种超疏水低密度聚乙烯薄膜材料及其制备方法”，其将低密度聚乙烯和纳米氧化锌颗粒混合后制成薄膜，再通过醋酸将氧化锌颗粒溶解，最后得到超疏水低密度聚乙烯薄膜。中国专利CN101157768B提供了“一种超疏水高密度聚乙烯薄膜的制备方法”，其将高密度聚乙烯高温溶解于二甲苯中，并加入乙醇，再通过流延成膜得到超疏水高密度聚乙烯薄膜。以上两种方法制备的超疏水膜材料均为无孔薄膜，不具过滤分离功能。[0004] 不同于以上报道，本发明针对现有对聚烯烃多孔膜进行疏水改性技术中所存在的问题和不适用性，结合了聚烯烃膜的制备工艺中的热处理‑拉伸过程，借助溶剂将引发剂和疏水单体含浸到致密膜非结晶区，然后进行热处理和接枝聚合反应，最后进行拉伸和热定型等过程得到超疏水改性聚烯烃膜。发明内容[0005] 本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种超疏水聚烯烃多孔膜的制备方法。该制备方法适合于平板形态微孔膜的规模化制备；所制备的微孔膜，膜孔内和膜的两个表面均具有良好的超疏水特性，可用于膜接触器、气水分离等领域。[0006] 本发明的技术方案如下：[0007] 本发明首先提供了一种超疏水聚烯烃多孔膜的制备方法，其包括如下步骤：[0008] 1)将聚烯烃致密膜在20‑40℃下用非极性溶剂溶胀，再在非极性溶剂、含氟烯烃单体、引发剂组成的混合溶液中充分接触和浸泡，在溶胀作用下，将含氟烯烃单体与引发剂含浸到聚烯烃致密膜的非晶区；[0009] 2)步骤1)中浸有含氟烯烃单体和引发剂的聚烯烃致密膜，在60‑100℃下引发含氟烯烃单体原位聚合，在非晶区内形成含氟聚合物‑聚烯烃互穿网络结构；[0010] 3)步骤2)所得的致密膜经拉伸，使得晶片间被拉开、非晶区微纤化形成微孔，微纤表面的含氟聚合物使膜疏水化；[0011] 4)将步骤3)得到的膜进行热定型消除应力，得到稳定孔结构的超疏水聚烯烃多孔膜。[0012] 作为本发明的优选方案，所述的步骤1)中的聚烯烃致密膜是指熔融成型后无孔聚乙烯膜或无孔聚丙烯膜。聚乙烯和聚丙烯都是结晶热塑性树脂，所述聚烯烃致密膜含有结晶和微晶微区。[0013] 作为本发明的优选方案，当聚烯烃致密膜为聚乙烯膜时，所述的步骤4)中的热定型温度为100～130℃；当聚烯烃致密膜为聚丙烯膜时，所述的步骤4)中的热定型温度为100～150℃。[0014] 作为本发明的优选方案，所述的非极性溶剂为环己烷、十氢萘、苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种。[0015] 作为本发明的优选方案，所述的引发剂为热引发剂，所述的热引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化2‑乙基已酸叔戊酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基中的一种或多种。[0016] 作为本发明的优选方案，所述的含氟烯烃单体结构式如下式I或者式II所示：[0017] CnF2n+1SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2[0018] 式I[0019] CmF2m+1CH2CH2OCOCH＝CH2[0020] 式II[0021] 式中，n、m为大于1的整数。[0022] 作为本发明的优选方案，步骤1)所述的混合溶液中，非极性溶剂、含氟烯烃单体、引发剂各自的质量百分比范围分别为：85‑95:2‑10:0.3‑1.0。[0023] 作为本发明的优选方案，作为本发明的优选方案，所述步骤3)的总拉伸比(伸长量相比于未拉伸的聚烯烃致密膜)为20％～400％，优选为20％～80％，即拉伸后的膜相比于未拉伸的聚烯烃致密膜的长度为1.2‑1.8。[0024] 本发明还提供了一种上述方法制备得到的超疏水聚烯烃多孔膜，所述的超疏水聚烯烃多孔膜及孔的表面含有超疏水性的含氟基团，所述的聚烯烃多孔膜及孔的表面形成含氟聚合物‑聚烯烃互穿网络结构。[0025] 作为本发明的优选方案，所述超疏水聚烯烃多孔膜外表层的孔径为0.01～2.0μm，内表层与外表层的孔径之比为2:1～10:1，孔隙率为40～50％。[0026] 本发明具有如下优点：[0027] 本发明选用聚烯烃致密膜保证引发剂和反应单体能够均匀扩散到膜基体界面处的非晶区，提高渗透效率、接枝率和分布的均匀性。[0028] 本发明通过含浸和渗透作用将引发剂和接枝单体固定在膜界面处的非晶区，可以提高后续的引发和接枝聚合效率，能更好的避免引发剂在活性单体反应液中进行无效的引发自聚合。由于反应发生在非晶区，晶区未被破坏，保障了膜的力学强度以及后续拉伸时微孔的形成。[0029] 本发明结合聚丙烯和聚乙烯膜的制备工艺，后续热处理过程可以提高制备效率，达到一步多效的目的，带来好处为：(1)可以促进残余引发剂和单体的分解和反应；(2)提供膜干燥所需的热能，更加节能；(3)热处理过程中氟碳侧链可向膜表面和膜孔壁进行富集，提高膜的疏水性能。由此，不同于已报导的需另外提供反应所需的热能和溶剂诱导富集作用。[0030] 本发明后续的拉伸过程也是膜孔的形成过程，提高膜的孔隙率和孔径，从而有效抵消了接枝的聚合物对膜孔的堵塞作用，尤其适用于高接枝率的情况。附图说明[0031] 图1是实施例1中未改性的聚丙烯膜表面电镜；[0032] 图2是实施例1中改性后制备的超疏水性聚丙烯膜表面电镜；[0033] 图3是实施例1中制备的超疏水性聚丙烯膜表面水接触角；[0034] 图4是实施例2中制备的超疏水性聚丙烯膜表面水接触角；[0035] 图5为本发明含浸聚合与拉伸相结合制备过程的示意图。具体实施方式[0036] 以下结合实施例和附图对本发明进行详细描述，但不应将此理解为本发明所涉及主题的范围仅限于下述实施例，凡基于下述内容所实现的技术均属于本发明保护的范围。[0037] 如图5所示为本发明含浸聚合与拉伸相结合制备过程的示意图，本发明方法的步骤如下：[0038] (1)将聚烯烃致密膜在20‑40℃下用非极性溶剂溶胀，再在非极性溶剂、含氟烯烃单体、引发剂组成的混合溶液中充分接触和浸泡，在溶胀作用下，将含氟烯烃单体与引发剂含浸到聚烯烃致密膜的非晶区；[0039] 聚烯烃致密膜是指熔融成型后无孔聚乙烯膜或无孔聚丙烯膜，含浸时间为1～5小时，引发剂的质量浓度为5～10％，接枝单体的质量浓度为5～20％；[0040] 所述的溶剂为环己烷，十氢萘，苯，甲苯，二甲苯，十氢萘中的一种。根据聚合物和溶剂的溶度参数原理，针对聚乙烯材料优选环己烷，针对聚丙烯优选苯，甲苯，二甲苯，十氢萘。[0041] 所述的引发剂为热引发剂，包括：偶氮二异丁腈，过氧化苯甲酰，过氧化2‑乙基已酸叔戊酯，过氧化二异丙苯，过氧化二叔丁基。[0042] 所述的含不饱和双键的氟酯为丙烯酸(N‑甲基全氟磺酰胺基)乙酯CnF2n+1SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2，全氟烷基乙基丙烯酸酯CmF2m+1CH2CH2OCOCH＝CH2，其中n、m为大于1的整数。[0043] 混合溶液中，非极性溶剂、含氟烯烃单体、引发剂各自的质量百分比范围分别为：85‑95:2‑10:0.3‑1.0。[0044] (2)将(1)中浸有含氟烯烃单体和引发剂的致密膜，经升温引发含氟烯烃单体原位聚合，在非晶区内形成含氟聚合物‑聚烯烃互穿网络结构，并实现结晶区生长；[0045] (3)将(2)中致密膜经拉伸，使得晶片间被拉开、非晶区微纤化形成微孔，微纤表面的含氟聚合物使膜疏水化；[0046] 所述步骤3)的总拉伸比(伸长量相比于未拉伸的聚烯烃致密膜)为20％～400％，优选为20％～80％，即拉伸后的膜相比于未拉伸的聚烯烃致密膜的长度为1.2‑1.8。[0047] (4)将(3)中微孔膜进行热定型消除应力，得到稳定孔结构的疏水聚烯烃多孔膜。[0048] 当聚烯烃致密膜为聚乙烯膜时，热定型温度为100～130℃；当聚烯烃致密膜为聚丙烯膜时，热定型温度为100～150℃。热定型时间为12～36小时。[0049] 下面通过实施例来进一步说明本发明，实施例具体步骤均与前述实施步骤相同，但本发明不受实施例的限制。[0050] 实施例1[0051] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入50℃的苯中进行溶胀2小时，取出放入10℃含有5g偶氮二异丁腈、10gC6F13SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和85g的苯中浸润5小时后取出；[0052] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在80℃氮气氛围中反应3小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为100％，热定型温度为100℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为150°，具有超疏水特征。图2是实施例1中改性后制备的超疏水性聚丙烯膜表面电镜图；相比于图1中未改性的聚丙烯膜表面电镜图可见，实施例1所得的超疏水性聚丙烯膜较未改性聚丙烯膜表面孔隙率增大。图3是实施例1中制备的超疏水性聚丙烯膜表面水接触角示意图。[0053] 实施例2[0054] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入50℃的环己烷中进行溶胀1小时，取出放入10℃含有5g偶氮二异丁腈、10gC6F13SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和85g的环己烷中浸润5小时后取出；[0055] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在80℃氮气氛围中反应4小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为100％，热定型温度为110℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为151°，具有超疏水特征，图4是实施例2中制备的超疏水性聚丙烯膜表面水接触角。[0056] 实施例3[0057] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入60℃的环己烷中进行溶胀2小时，取出放入20℃含有8g过氧化苯甲酰、15gC8F17SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和77g的环己烷中浸润5小时后取出；[0058] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在90℃氮气氛围中反应5小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为400％，热定型温度为120℃，热定型时间为24小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为158°，具有超疏水特征。[0059] 实施例4[0060] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入80℃的二甲苯中进行溶胀2小时，取出放入30℃含有10g过氧化苯甲酰、20gC8F17SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和70g的二甲苯中浸润4.5小时后取出；[0061] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在90℃氮气氛围的反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为400％，热定型温度为120℃，热定型时间为36小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为160°，具有超疏水特征。[0062] 实施例5[0063] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入80℃的十氢萘溶剂中进行溶胀1小时，取出放入30℃含有5g过氧化2‑乙基已酸叔戊酯、5gC6F13CH2CH2OCOCH＝CH2和90g的十氢萘溶液中浸润3.5小时后取出；[0064] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在120℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为300％，热定型温度为150℃，热定型时间为36小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为150°，具有超疏水特征。[0065] 实施例6[0066] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入80℃的十氢萘中进行溶胀1.5小时，取出放入30℃含有5g过氧化2‑乙基已酸叔戊酯、5gC10F21CH2CH2OCOCH＝CH2和90g的十氢萘中浸润4小时后取出；[0067] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在120℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到高疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为300％，热定型温度为100℃，热定型时间为36小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为155°，具有超疏水特征。[0068] 实施例7[0069] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入70℃的甲苯中进行溶胀1.5小时，取出放入30℃含有8g过氧化二叔丁基、15gC10F21CH2CH2OCOCH＝CH2和77g的甲苯中浸润3小时后取出；[0070] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在120℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为200％，热定型温度为130℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为159°，具有超疏水特征。[0071] 实施例8[0072] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入80℃的二甲苯中进行溶胀0.5小时，取出放入30℃含有8g过氧化二叔丁基、15gC12F25CH2CH2OCOCH＝CH2和77g的二甲苯中浸润2.5小时后取出；[0073] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在120℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为300％，热定型温度为130℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为161°，具有超疏水特征。[0074] 实施例9[0075] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入70℃的二甲苯中进行溶胀2小时，取出放入30℃含有8g过氧化二异丙苯、15gC12F25SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和77g的二甲苯中浸润3.5小时后取出；[0076] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在120℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为400％，热定型温度为130℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为158°，具有超疏水特征。[0077] 实施例10[0078] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入50℃的环己烷中进行溶胀1.5小时，取出放入30℃含有8g过氧化二异丙苯、15gC12F25SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和77g的环己烷中浸润3.5小时后取出；[0079] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在120℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为300％，热定型温度为100℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为155°，具有超疏水特征。[0080] 实施例11[0081] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入80℃的十氢萘中进行溶胀1小时，取出放入30℃含有8g过氧化二异丙苯、16gC10F21SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和76g的十氢萘中浸润2.5小时后取出；[0082] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在90℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为400％，热定型温度为120℃，热定型时间为36小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为157°，具有超疏水特征。[0083] 实施例12[0084] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入70℃的环己烷中进行溶胀1小时，取出放入25℃含有8g过氧化二异丙苯、10gC8F17CH2CH2OCOCH＝CH2和85g的环己烷中浸润1小时后取出；[0085] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在110℃氮气氛围中反应24小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为400％，热定型温度为120℃，热定型时间为24小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为163°，具有超疏水特征。[0086] 实施例13[0087] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入75℃的二甲苯中进行溶胀1.5小时，取出放入20℃含有6g偶氮二异丁腈、10gC12F25SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2和84g的二甲苯中浸润1.5小时后取出；[0088] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在90℃氮气氛围中反应12小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为400％，热定型温度为130℃，热定型时间为36小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为163°，具有超疏水特征。[0089] 实施例14[0090] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入60℃的苯中进行溶胀2小时，取出放入30℃含有8g过氧化苯甲酰、15gC6F13CH2CH2OCOCH＝CH2和77g的苯中浸润2小时后取出；[0091] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在90℃氮气氛围中反应20小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为80％，热定型温度为120℃，热定型时间为18小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为153°，具有超疏水特征。[0092] 实施例15[0093] 1)将质量为100g的聚乙烯膜放入50℃的环己烷中进行溶胀1小时，取出放入15℃含有7g偶氮二异丁腈、14gC10F21CH2CH2OCOCH＝CH2和79g的环己烷中浸润5小时后取出；[0094] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在90℃氮气氛围中反应3小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚乙烯多孔膜，其中总拉伸比为200％，热定型温度为130℃，热定型时间为20小时。25℃测定疏水改性后聚乙烯膜表面水接触角为156°，具有超疏水特征。[0095] 实施例16[0096] 1)将质量为100g的聚丙烯膜放入65℃的苯中进行溶胀1小时，取出放入25℃含有5g过氧化二叔丁基、20gC12F25CH2CH2OCOCH＝CH2和75g的苯中浸润5小时后取出；[0097] 2)将上述浸润引发剂和接枝单体的膜在110℃氮气氛围中反应8小时，再经拉伸和热定型后得到超疏水聚丙烯多孔膜，其中总拉伸比为20％，热定型温度为150℃，热定型时间为12小时。25℃测定疏水改性后聚丙烯膜表面水接触角为162°，具有超疏水特征。

专利地区：河南

专利申请日期：2022-05-11

专利公开日期：2024-10-11

专利公告号：CN114917772B