一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物及其制备方法

专利名称：一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物及其制备方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202411166876.3

专利申请（专利权）人：会通特种材料科技有限公司
权利人地址：安徽省安庆市高新区环湖西路与勇进路交叉口东北角办公楼

专利发明（设计）人：佐洪涛,孙刚伟,郑伟

专利摘要：本发明公开了一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物及其制备方法，属于改性材料技术领域。绝缘导热长碳链聚酰胺组合物是由以下原料按质量份制备而成：长碳链聚酰胺39.5～79.3份，改性导热填料20～40份，增强纤维0～30份，抗氧剂0.3～3份，加工助剂0.2～3份，色母0.2～3份，所述改性导热填料为羟基化预处理的导热填料，所述导热填料为二维导热填料和至少一种低维导热填料混合而成。本发明采用物理球磨处理导热填料使其表面羟基化，得到改性导热填料，从而削弱了导热填料的团聚效应，提高了导热填料与基体树脂之间的相容性，降低了界面热阻，有效提升组合物的平面和法向热导率。

主权利要求：
1.一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：其是由以下原料按质量份制备而成：长碳链聚酰胺39.5～79.3份，
改性导热填料20～40份，
增强纤维0～30份，
抗氧剂0.3～3份，
加工助剂0.2～3份，
色母0.2～3份，
所述改性导热填料为羟基化预处理的导热填料，所述导热填料为二维导热填料、零维导热填料和一维导热填料混合而成，所述零维导热填料和一维导热填料为低维导热填料；
所述改性导热填料的制备方法如下：
（1）将二维导热填料和碱金属氢氧化物置于反应釜中加热进行融碱插层，得到插层二维导热填料；再将插层二维导热填料分散到水中得到悬浮液；
（2）将低维导热填料加入步骤（1）制备的悬浮液进行混合均匀后得混合液；
（3）将混合液加入球磨机中以200～500rpm连续球磨10～20h，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料；
所述零维导热填料包括粉末状的氮化铝、氮化硅、氧化铝、氧化镁或氧化锌；
所述一维导热填料包括针状硅灰石或氧化锌晶须；
所述二维导热填料为六方氮化硼。
2.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：步骤（1）中所述碱金属氢氧化物为NaOH和KOH；二维导热填料、NaOH与KOH的质量比为1：2～3：2～3；
所述加热的温度为170～190℃、时间为1.5～2.5小时。
3.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：步骤（2）中所述二维导热填料和低维导热填料的质量比为3～1:1～7。
4.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：所述球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.5～0.8。
5.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：所述长碳链聚酰胺在235℃/2.16kg条件下的熔融指数为15～35g/10min。
6.根据权利要求5所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：所述长碳链聚酰胺为PA510、PA512、PA513、PA514、PA515、PA610、PA612、PA613、PA614、PA615、PA1010、PA1012、PA1013、PA1014、PA1015、PA11、PA12、PA1212、PA1213、PA1214、PA1215中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：所述增强纤维为玄武岩纤维、玻璃纤维中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其特征在于：所述加工助剂为乙撑双硬脂酰胺、硅酮母粒、防玻纤外露剂、季戊四醇硬脂酸酯中的至少一种；
所述色母为PA色母、PE色母中的至少一种。
10.如权利要求1‑9任一项所述的一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：S1、按质量份称取长碳链聚酰胺、改性导热填料、抗氧剂、加工助剂、色母置于高混机中搅拌3～10min，得到混合物料；
S2、将混合物料加入双螺杆挤出机主喂料口，将增强纤维加入侧喂料口，经熔融、挤出、切粒、干燥后，即得。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机的一区温度为
150～190℃，其他各区及机头温度为180～260℃；螺杆转速为200～600r/min。 说明书 : 一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及高分子材料改性技术领域，尤其涉及一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物及其制备方法。背景技术[0002] 传统电动汽车中的电池箱体、LED照明灯外壳、线圈骨架等大多采用金属材料作为散热材料，而金属材料往往质量较重，不利于实现产品轻量化。[0003] 常规聚合物材料的本征热导率较低，主要集中在0.15‑0.4W/m·K，若想将其应用在散热领域，则需要对其进行导热改性。目前提高聚合物材料热导率的方法主要有两种：[0004] 一种是提高聚合物分子链结构规整性，有利于分子链间紧密堆积，从而改善聚合物本征热导率。然而此方法合成工艺复杂，提升效果有限，且聚合物加工性能往往较差。[0005] 二是以聚合物材料为基体，在其中填充导热填料制备填充型聚合物基导热复合材料，通过调节导热填料在基体中的分布，形成连续的导热通路，进而提高体系的热导率。此类方法生产工艺简单，可实施性更强。[0006] 聚酰胺（PA）是当前用量最大的工程塑料，其结晶性较强、力学强度较高、加工流动性能较好、耐腐蚀性强，非常适用于作为导热复合材料的基体。其中长碳链聚酰胺（LCPA）由于其相邻酰胺基团间的亚甲基链段较长，除了具备聚酰胺的基本性能外，还具有相对密度小、吸水率低等特点，因而成为导热聚合物材料的理想基体。[0007] 目前已有对长碳链聚酰胺进行导热改性的报道，如专利CN107057338A采用10～25%碳材料与5～20%金属铟复配构建尼龙复合材料中导电导热网络通路；专利CN113150541A采用石墨烯尼龙母粒、5～30份碳纤维与10～30份导热填料制备了一种高强度高导热尼龙复合材料。其中金属材料或碳材料虽然导热系数高，可在较低填充比例下显著提升组合物的导热性能，但其组合物往往不绝缘。[0008] 而为了制备绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，则需要在基体中填充大量的陶瓷基高导热填料，如专利CN104744935A采用30～50%氮化硼、氧化镁、氧化铝等导热填料制备了长碳链导热尼龙复合材料。但陶瓷基导热填料与树脂基体的相容性差，界面结合力较弱，同时由于陶瓷基导热填料的小尺寸效应，使其在聚合物中易发生团聚，不利于导热填料网络的搭接。因此常会使用一些助剂对导热填料进行表面处理，从而提高其与基体的相容性。但助剂的加入量过多，则会对复合材料的热导率造成界面热阻影响，降低了体系的热导率。[0009] 因此，如何制备出热导率高、强度高的绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，是极具实际意义的难题。发明内容[0010] 为了解决现有技术中存在的问题，本发明公开了一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物及其制备方法。[0011] 本发明的具体技术方案如下：[0012] 本发明第一个发明目的是提供一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物，其是由以下原料按质量份制备而成：[0013] 长碳链聚酰胺39.5～79.3份，[0014] 改性导热填料20～40份，[0015] 增强纤维0～30份，[0016] 抗氧剂0.3～3份，[0017] 加工助剂0.2～3份，[0018] 色母0.2～3份，[0019] 所述改性导热填料为羟基化预处理的导热填料，所述导热填料为二维导热填料和至少一种低维导热填料混合而成。[0020] 进一步方案，所述低维导热填料为零维导热填料和/或一维导热填料；[0021] 所述零维导热填料包括粉末状的氮化铝、氮化硅、氧化铝、氧化镁或氧化锌；[0022] 所述一维导热填料包括针状硅灰石或氧化锌晶须。[0023] 进一步方案，所述二维导热填料为六方氮化硼（h‑BN）。[0024] 进一步方案，所述改性导热填料的制备方法如下：[0025] （1）将二维导热填料和碱金属氢氧化物置于反应釜中加热进行融碱插层，得到插层二维导热填料；再将插层二维导热填料分散到水中得到悬浮液；[0026] （2）将低维导热填料加入步骤（1）制备的悬浮液进行混合均匀后得混合液；[0027] （3）将混合液加入球磨机中进行球磨，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料。[0028] 进一步方案，步骤（1）中所述碱金属氢氧化物为NaOH和KOH；二维导热填料、NaOH与KOH的质量比为1：2～3：2～3；[0029] 所述加热的温度为170～190℃、时间为1.5～2.5小时。[0030] 进一步方案，步骤（2）中所述二维导热填料和低维导热填料的质量比为3～1:1～7。[0031] 进一步方案，所述球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.5～0.8；[0032] 所述球磨是以200～500rpm连续球磨10～20h。[0033] 进一步方案，所述长碳链聚酰胺在235℃/2.16kg条件下的熔融指数为15～35g/10min。[0034] 进一步方案，所述长碳链聚酰胺为PA510、PA512、PA513、PA514、PA515、PA610、PA612、PA613、PA614、PA615、PA1010、PA1012、PA1013、PA1014、PA1015、PA11、PA12、PA1212、PA1213、PA1214、PA1215中的至少一种。[0035] 进一步方案，所述增强纤维为玄武岩纤维、玻璃纤维中的至少一种。[0036] 进一步方案，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂中的至少一种。[0037] 进一步方案，所述加工助剂为乙撑双硬脂酰胺（EBS）、硅酮母粒、防玻纤外露剂（TAF）、季戊四醇硬脂酸酯（PETS）中的至少一种；[0038] 所述色母为PA色母、PE色母中的至少一种。[0039] 本发明的第二个发明目的是提供上述一种绝缘导热长碳链聚酰胺组合物的制备方法，其包括以下步骤：[0040] S1、按配方质量份称取长碳链聚酰胺、改性导热填料、抗氧剂、加工助剂、色母置于高混机中搅拌3～10min，得到混合物料；[0041] S2、将混合物料加入双螺杆挤出机主喂料口，将增强纤维加入侧喂料口，经熔融、挤出、切粒、干燥后，即得。[0042] 进一步方案，所述双螺杆挤出机的一区温度为150～190℃，其他各区及机头温度为180～260℃；螺杆转速为200～600r/min。[0043] 本发明采用力化学法（即物理球磨）处理导热填料使其表面羟基化，得到改性导热填料，从而削弱了导热填料的团聚效应，提高了导热填料与基体树脂之间的相容性，降低了界面热阻，有效提升组合物的导热性能。[0044] 本发明中导热填料是二维导热填料和低维导热填料（包括零维导热填料、一维导热填料）中的至少一种混合而成，其中二维导热填料经碱金属氢氧化物进行熔融插层处理得到二维片层结构；零维导热填料是指在空间维度上仅占据极小体积的颗粒状或粉末状，如氮化铝、氮化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锌等；一维导热填料则是指那些在空间维度上主要沿一个方向延伸的填料，如针状硅灰石、氧化锌晶须等。所以本申请选择不同种类及形状、多尺寸导热填料复配使用，小尺寸的导热填料可以填充在大尺寸导热填料间，从而提高导热通路搭建效率，使得较少填充量时即可完成组合物中完整导热通路的构建，显著提高组合物的平面和法向热导率。[0045] 本发明采用熔融碱金属氢氧化物对二维导热填料h‑BN进行插层处理，在高化学势的驱动下，金属离子和OH‑插入h‑BN的层间，然后扩散到相邻BN晶格之间的空间，导致顶层h‑BN层卷曲或起皱，当更多的离子进入层间空间后，卷曲片从母体中剥离，从而获得完整的二维片层结构；使二维导热填料良好分散并在低含量下即可构建导热通路，从而显著提高组合物的导热性能。[0046] 所以本发明通过羟基化的多维导热填料协同作用，提高了填料与基体的相容性，实现了组合物中较低填充量下完善导热通路的搭建，同步提升组合物的平面和法向导热性能。[0047] 另外，本发明中通过添加增强纤维，提高组合物的整体力学性能，改善尺寸稳定性，降低了组合物的吸水率，同时对于导热通路的搭建具有促进作用。[0048] 本发明使用的球磨机中球磨介质由直径为2mm的氧化锆球和直径为8mm的氧化锆球按质量比为0～4：1～5混合组成，在球磨时使混合液和球磨介质的体积比为1：0.5～0.8，不同尺寸球磨介质复配使用可对插层二维导热填料起到剪切、剥离的作用。同时在碱液环境下，球磨介质与导热填料剪切过程中可使填料表面羟基化，即通过力化学法完成填料官能化。具体实施方式[0049] 下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，以下实施例仅对本发明予以进一步说明，并不以此限制本发明的保护范围。[0050] 除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式，不是旨在限制本发明。[0051] 以下实施例和对比例中所用原料具体信息如表1，其他厂家生产的产品也同样适合本发明。[0052] 表1.原料信息[0053][0054] 所有材料均为市售常规产品，以上原料试剂仅为本发明一些具体实施方式的示例，并不代表本发明仅能采用以上试剂，具体以权利要求书中的范围为准。[0055] 实施例1：[0056] S1、制备改性导热填料：[0057] （1）将10kg二维导热填料h‑BN和NaOH、KOH置于聚四氟乙烯内衬的反应釜中以170℃加热2.5小时进行融碱插层，结束后冷却至室温，得插层二维导热填料；再将插层二维导热填料分散到水中得到悬浮液；其中h‑BN、NaOH、KOH和水的质量比为1：2：2：100；[0058] （2）将10kg氧化镁、8kg氧化锌晶须加入步骤（1）制备的悬浮液进行混合均匀后得混合液；并使所有的导热填料与NaOH、KOH、水的质量比仍为1：2：2：100；[0059] （3）将混合液加入球磨机中以200rpm连续球磨20h，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料；[0060] 其中球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.5；其中球磨介质由直径为2mm的氧化锆球和直径为8mm的氧化锆球按质量比为4：1混合组成。[0061] S2、按表1中配方和质量份称取长碳链聚酰胺、改性导热填料、抗氧剂、加工助剂、色母置于高混机中搅拌3min，得到混合物料；[0062] S3、将混合物料加入双螺杆挤出机主喂料口，将增强纤维加入侧喂料口，经熔融、挤出、切粒、干燥后，即得。[0063] 其中双螺杆挤出机的一区温度为150℃，其他各区及机头温度为230℃；螺杆转速为200r/min。[0064] 实施例2：[0065] 制备方法同实施例1，区别仅在于部分组份及用量不同，具体见表2。[0066] 实施例3：[0067] S1、制备改性导热填料：[0068] （1）将10kg二维导热填料h‑BN和NaOH、KOH置于聚四氟乙烯内衬的反应釜中以190℃加热1.5小时进行融碱插层，结束后冷却至室温，得插层二维导热填料；再将插层二维导热填料分散到水中得到悬浮液；其中h‑BN、NaOH、KOH和水的质量比为1：3：3：100；[0069] （2）将18kg氧化镁加入步骤（1）制备的悬浮液进行混合均匀后得混合液；其中h‑BN和低维导热填料的质量比为1：1.8；并使所有的导热填料与NaOH、KOH、水的质量比仍为1：3：3：100；[0070] （3）将混合液加入球磨机中以500rpm连续球磨10h，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料；[0071] 其中球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.8；其中球磨介质由直径为2mm和直径为8mm的氧化锆球按质量比为1:4组成。[0072] S2、按表1中配方质量份称取长碳链聚酰胺、改性导热填料、抗氧剂、加工助剂、色母置于高混机中搅拌10min，得到混合物料；[0073] S3、将混合物料加入双螺杆挤出机主喂料口，将增强纤维加入侧喂料口，经熔融、挤出、切粒、干燥后，即得。[0074] 其中双螺杆挤出机的一区温度为190℃，其他各区及机头温度为260℃；螺杆转速为600r/min。[0075] 实施例4、5：[0076] 制备方法同实施例1，区别仅在于部分组份及用量不同，具体见表2。[0077] 实施例6、7：[0078] 制备方法同实施例3，区别仅在于部分组份及用量不同，具体见表2。[0079] 对比例1：[0080] 制备方法同实施例1，区别仅在于改性导热填料不同，其制备方法如下：[0081] （1）将28kg氧化镁加入NaOH、KOH的水溶液中，使氧化镁与NaOH、KOH、水的质量比为1：2：2：100；[0082] （2）将混合液加入球磨机中以500rpm连续球磨10h，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料；[0083] 其中球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.5；其中球磨介质由直径为2mm的氧化锆球和直径为8mm的氧化锆球按质量比为4：1混合组成。[0084] 对比例2：[0085] 同对比例1，区别仅在于改性导热填料是针对28kg氧化锌晶须进行改性的。[0086] 对比例3：[0087] 同实施例1，区别仅在于导热填料不同（未改性处理），其制备方法如下：[0088] （1）将10kg二维导热填料h‑BN和NaOH、KOH置于聚四氟乙烯内衬的反应釜中以170℃加热2.5小时进行融碱插层，结束后冷却至室温，得插层二维导热填料；[0089] （2）加入10kg氧化镁、8kg氧化锌晶须混合均匀即得导热填料。[0090] 对比例4：[0091] 同实施例5，区别仅在于导热填料不同（h‑BN未插层处理），其制备方法如下：[0092] （1）将15kg二维导热填料h‑BN、5kg氧化锌晶须加入NaOH、KOH水溶液中，混合均匀后得混合液；其中h‑BN和低维导热填料的质量比为3：1；并使所有的导热填料与NaOH、KOH、水的质量比仍为1：2：2：100；[0093] （2）将混合液加入球磨机中以200rpm连续球磨20h，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料；[0094] 其中球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.5；其中球磨介质由直径为2mm的氧化锆球和直径为8mm的氧化锆球按质量比为4：1混合组成。[0095] 对比例5：[0096] 同实施例4，区别仅在于改性导热填料不同（未加二维导热填料h‑BN），其制备方法如下：[0097] （1）将15kg氧化镁、10kg氧化铝、15kg氧化锌晶须加入NaOH、KOH水溶液中，混合均匀后得混合液；使所有的导热填料与NaOH、KOH、水的质量比为1：2：2：100；[0098] （2）将混合液加入球磨机中以200rpm连续球磨20h，得到均匀的混合分散体，再经抽滤、水洗至滤液为中性后干燥，即得改性导热填料；[0099] 其中球磨机中混合液和球磨介质的体积比为1：0.5；其中球磨介质由直径为2mm的氧化锆球和直径为8mm的氧化锆球按质量比为4：1混合组成。[0100] 对比例6：[0101] 同实施例5，区别仅在于改性导热填料的球磨是以1000rpm连续球磨20h所得。[0102] 对比例7：[0103] 同实施例7，区别仅在于导热填料不同（仅加入插层二维导热填料），且没有加入增强纤维。插层二维导热填料的制备方法如下：[0104] 将20kg二维导热填料h‑BN和NaOH、KOH置于聚四氟乙烯内衬的反应釜中以180℃加热2小时进行融碱插层，结束后冷却至室温，得插层二维导热填料；其中h‑BN、NaOH、KOH和水的质量比为1：2：3：100。[0105] 具体的上述实施例1‑7和对比例1‑7的配方如下表2所示：[0106] 表2.配方及用量(单位：kg)[0107][0108] 对上述实施例1‑7和对比例1‑7制得的绝缘导热长碳链聚酰胺组合物粒子均化处理后，注塑样条，进行性能测试，测试项目及结果如表3、4所示。[0109] 表3.实施例1‑7制备的组合物性能测试结果[0110][0111] 表4.对比例1‑7制备的组合物性能测试结果[0112][0113] 上述各测试项目的测试标准具体如下：[0114] （1）拉伸强度测试标准参照：GB/T1040.2‑2006；[0115] （2）弯曲强度测试标准参照：GB/T9341‑2008；[0116] （3）简支梁缺口冲击强度测试标准参照：GB/T1043.1‑2008；[0117] （4）吸水率测试标准参照：GB/T1034‑2008；[0118] （5）导热系数测试标准参照：GB/T22588‑2008；[0119] （6）热变形温度测试标准参照：GB/T1634.2‑2004；[0120] （7）体积电阻率测试标准参照：GB/T31838.2‑2019。[0121] 根据表3、4的测试结果，本发明实施例1～7制备的绝缘导热长碳链聚酰胺组合物的平面导热系数不低于2.0W/(m·K)，法向导热系数均不低于0.8W/(m·K)，体积电阻率大10于10 Ω·m。故本发明制备的组合物具有良好的导热性能和绝缘性能。[0122] 实施例1和对比例1～2综合比较可以看出，实施例1中二维导热填料与低维导热复配使用，其组合物的强度、吸水率等性能相比于单独使用相同份数零维导热填料或一维导热填料变化不大；但组合物的导热系数明显提升，这是由于二维结构的氮化硼片层结构易于平面内取向，复配零维和/或一维填料时可在二维氮化硼的层间相互搭接，从而提高导热通路搭建效率，使得组合物在平面方向和法相方向均有完整导热通路的形成，有效提高组合物导热性能。[0123] 实施例4和对比例5综合比较也可以看出，不加二维导热填料明显导致组合物平面内导热性能的降低，说明二维导热填料对于组合物中导热通路搭建具有重要作用。[0124] 实施例7和对比例7综合比较可以看出，单独添加20份二维导热填料h‑BN，组合物的平面内导热系数为2.3W/(m·K)，法向导热系数为0.6W/(m·K)；当20份h‑BN复配10份氮化铝和20份增强纤维时，组合物平面内导热系数提升到3.1W/(m·K)，法向导热系数提升到1.4W/(m·K)，证明了二维导热填料h‑BN与低维导热填料复配能协效提升组合物的平面和法相导热系数。[0125] 实施例1和对比例3综合比较可以看出，添加改性导热填料与添加相同份数未改性处理的导热填料相比，组合物的强度有所提升，且导热性能显著提升。这是由于羟基化改性导热填料可以改善填料团聚问题，提高填料与基体的相容性，减少界面热阻，这对组合物强度和导热性能的提升具有重要价值。[0126] 实施例5和对比例4、对比例6综合比较可以看出，对比例4中二维导热填料添加未经融碱插层改性，对比例6中改性填料在制备过程球磨转速过快，导热系数均低于本发明实施例5制备的组合物的导热系数。这是由于改性导热填料是先通过融碱插层处理后再进行合适的球磨处理，有助于得到薄层、完整的羟基化二维片层，这对于组合物的导热效果的提升十分有效。[0127] 实施例1和实施例2综合比较可以看出，增强纤维的加入提高了组合物的整体力学性能，改善了尺寸稳定性，降低了组合物的吸水率。同时增强纤维一维结构对于体系内导热通路的搭建也有促进作用。[0128] 以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

专利地区：安徽

专利申请日期：2024-08-23

专利公开日期：2024-11-29

专利公告号：CN118685030B