一种数码定位印金工艺发明专利

专利名称：一种数码定位印金工艺

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202410875754.5

专利申请（专利权）人：绍兴永通印花有限公司
权利人地址：浙江省绍兴市柯桥区马鞍镇兴滨路6233号

专利发明（设计）人：章天寅,章建木,冯晨,李晓楠,蔡水荣,沈关龙

专利摘要：本发明公开了一种数码定位印金工艺，包括以下步骤：S1对布料采用含有反应活性的亲水性糊料进行预处理；S2采用丝网印刷法进行印金；S3固化；S4数码印花；步骤S5后处理；印金的浆料中含有特定形貌的表面改性片状金银粉，该表面改性片状金银粉具有较高的粘结强度、抗氧化性，且视觉效果更有光泽度和亮度。

主权利要求：
1.一种数码定位印金工艺，其特征在于，包括以下步骤：步骤S1：对布料采用亲水性糊料进行预处理，然后干燥得到预处理布料；
步骤S2：采用丝网印刷法将印金浆料印刷于预处理布料上，得到印金布料；
步骤S3：将印金布料进行固化，得到固化印金布料；
步骤S4：对固化印金布料进行数码印花，得到复合印花布料；
步骤S5：对复合印花布料进行后处理得到成品布料；
所述亲水性糊料中含有水溶性的乙烯基树脂；
所述印金浆料中含有表面改性片状金银粉，所述表面改性片状金银粉同时具有以下特征：特征①：粉末颗粒的尺寸为300 1000目；特征②：粉末颗粒为片状，平均长径比为8 50；
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特征③：表面化学修饰L‑半胱氨酸和/或谷胱苷肽；其中，长径比是指粉末颗粒面积最大的平面的最长对角线长度与与该平面垂直方向的长度的比值。
2.根据权利要求1所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S1中的亲水性糊料包括以下质量百分比组分：乙烯基树脂1% 5%，表面活性剂0.1% 2%，碱剂0% 15%，余量为水；
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所述乙烯基树脂可选自乙烯基改性聚乙烯醇、乙烯基改性聚乙二醇、乙烯基改性海藻酸钠中的至少一种。
3.根据权利要求1或2任一所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S1中的乙烯基树脂的乙烯基含量为0.1 0.4mmol/g。
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4.根据权利要求1所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S1中所述预处理是指将亲水性浆料通过浸渍、浸轧、涂层或喷雾的方式施加在布料表面，布料的带液率为60%~
90%。
5.根据权利要求1所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S2中所述印金浆料包括以下质量百分比的组分：金葱浆60% 70%，表面改性片状金银粉15 25%，余量为水。
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6.根据权利要求5所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S2中所述金葱浆包括以下质量百分比的组分：丙烯酸酯类粘合剂40% 60%、消泡剂2% 5%、增稠剂0.5% 1.2%、余~ ~ ~量为水。
7.根据权利要求5所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S2中所述印金浆料在25℃下的黏度为150000 200000mPa·s。
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8.根据权利要求1或5任一所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，表面改性片状金银粉的制备方法如下：将金银粉超声分散于改性剂溶液中，调节pH为5 11，密封超声反应~
3 12h，固液分离后用水清洗固体，在30 50℃下干燥得到表面改性片状金银粉；所述改性剂~ ~为L‑半胱氨酸或谷胱甘肽，所述改性剂的溶液溶剂为水或/和醇。
9.根据权利要求8所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，所述改性剂溶液的浓度为3 9g/L；金银粉与改性剂溶液的固液投料比为1g：100mL。
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10.根据权利要求1所述的一种数码定位印金工艺，其特征在于，步骤S3所述固化包括热固化或紫外光固化中的一种。 说明书 : 一种数码定位印金工艺技术领域[0001] 本发明属于印花工艺领域，具体涉及一种数码定位印金工艺。背景技术[0002] 印金工艺是指将金属粉印制到织物上的技术，它可以增强织物的光泽感和金属感，目前，采用印金工艺已成为增加服装面料、窗帘面料、沙发面料及各种高端面料视觉效果和档次的重要工艺。用于印金的金银粉通常为10～80微米的金属颗粒粉末，因此印金浆料通常粘度较大，通常仅能用丝网印刷法进行印金，大大限制了印花的灵活性，如想得到色彩丰富的印花，需要进行不同颜色套印，操作繁杂，且对版困难，导致图案不清，细腻度低。[0003] 另一方面，印金工艺还面临金银粉粘结牢度低、容易被氧化及分布不均的问题。[0004] 鉴于此，提出本发明。发明内容[0005] 本发明提供一种数码定位印金工艺，能够得到图案清晰、粘附牢固的数码印花与烫金相结合的印花涤纶织物。[0006] 本发明可这样实现：[0007] 一种数码定位印金工艺，包括以下步骤：[0008] 步骤S1：对布料采用亲水性糊料进行预处理，然后干燥得到预处理布料；[0009] 步骤S2：采用丝网印刷法将印金浆料印刷于预处理布料上，得到印金布料；[0010] 步骤S3：将印金布料进行固化，得到固化印金布料；[0011] 步骤S4：对固化印花布料进行数码印花，得到复合印花布料。[0012] 步骤S5：对复合印花布料进行后处理得到成品布料；[0013] 所述亲水性糊料中含有水溶性的乙烯基树脂；在本发明的一些实施方案中，所述乙烯基树脂可选自乙烯基改性聚乙烯醇、乙烯基改性聚乙二醇、乙烯基改性海藻酸钠中的至少一种，优选地，乙烯基树脂的乙烯基含量为0.1～0.4mmol/g。[0014] 在本发明的一些实施方案中，所述亲水性糊料包括以下质量百分比的组分：乙烯基树脂1％～5％，表面活性剂0.1％～2％，碱剂0％～15％，余量为水。[0015] 所述乙烯基树脂制备方法如下：分别将聚合物和甲基丙烯酰氯溶于溶剂中形成溶液，然后将甲基丙烯酰氯溶液分布加至聚合物溶液中，搅拌反应即得到乙烯基树脂；其中，所述聚合物选自聚乙烯醇、聚乙二醇、海藻酸钠中的一种；所述溶剂选自四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷中的一种；所述搅拌反应是指在25～50℃下以200～600rpm的搅拌速度反应3～20h。[0016] 在本发明的一些实施方案中，所述表面活性剂为非离子表面活性剂，选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺中的一种。[0017] 在本发明的一些实施方案中，所述碱剂选自尿素、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。[0018] 步骤S1所述的预处理是指将亲水性浆料通过浸渍、浸轧、涂层或喷雾的方式施加在布料表面；在本发明的一些实施方案中，布料在预处理后，带液率为60％～90％；在本发明的一些实施方案中，所述干燥的温度为80～100℃。[0019] 纺织品在数码印花时需要对织物进行预处理，一方面是由于数码印花墨水的粘度低，数码印花墨水直接喷印在纺织品上时，由于芯吸效应会导致墨水接触织物后会很快扩散、渗化，影响喷印质量；另一方面，为着色剂在纤维上的着色提供条件，如棉纤维的预处理糊料中需要加入碱基，为活性染料与纤维反应提供条件，又如涤纶表面对墨水的亲和性差，需要施加一层亲水糊料提高织物对墨水的保水性。[0020] 本发明提供的亲水性浆料中加入乙烯基树脂，乙烯基树脂是一类含有乙烯基的亲水高分子聚合物，其作为糊料对布料进行预处理，可以防止墨滴扩散，起到良好的放渗化效果，且在后处理阶段能够通过简单水洗除去。乙烯基树脂中的乙烯基在紫外光固化阶段与金葱浆中的光固化粘合剂发生交联，亲水糊料、金银粉、粘合剂形成类似三明治的结构，并且亲水糊料与粘合剂交联，把金银粉紧紧的固定于其中，大大提高了金银粉的粘附牢度。[0021] 步骤S2中所述的丝网印刷法包括：首先按照印金图案制备印花网板，然后采用刮刀刮涂的方式将印金浆料通过印花网板的镂空施加在预处理布料上，并自然晾干。[0022] 在本发明的一些实施方案中，所述印花网板为80～120目。[0023] 在本发明的一些实施方案中，步骤S2所述印金浆料包括以下质量百分比的组分：金葱浆60％～70％，表面改性片状金银粉15～25％，余量为水；优选的，所述印金浆料的粘度(25℃)为150000～200000mPa·s。[0024] 在本发明的一些实施方案中，所述金葱浆包括以下质量百分比的组分：丙烯酸酯类粘合剂40％～60％、消泡剂2％～5％、增稠剂0.5％～1.2％、余量为水；优选的，所述金葱浆的粘度(25℃)为8000～10000mPa·s。[0025] 所述表面改性片状金银粉同时具有以下特征：[0026] 特征①：粉末颗粒的尺寸为300～1000目；[0027] 特征②：粉末颗粒为片状，平均长径比为8～50；[0028] 特征③：表面化学修饰L‑半胱氨酸和/或谷胱苷肽；[0029] 其中，长径比是指粉末颗粒面积最大的平面的最长对角线长度与与该平面垂直方向的长度的比值，可通过光学显微镜跟踪目标并采集数据计算得到。[0030] 在本发明的一些实施方案中，所述金银粉为黄铜粉、青铜粉、铝粉中的至少一种。[0031] 表面化学修饰L‑半胱氨酸和/或谷胱苷肽是指：将金银粉超声分散于改性剂溶液中，调节pH为5～11，密封超声反应3～12h，固液分离后用水清洗固体，在30～50℃下干燥得到表面改性片状金银粉；所述改性剂为L‑半胱氨酸或谷胱甘肽。[0032] 在本发明的一些实施方案中，所述改性剂的溶液溶剂为水或/和醇；在本发明的一些实施方案中，所述改性剂溶液的浓度为3～9g/L；在本发明的一些实施方案中，金银粉与改性剂溶液的固液投料比为1g：100mL。[0033] L‑半胱氨酸、谷胱甘肽具有抗氧化作用，具体而言其中的胺基和羧基具有还原性，提供氢能够捕获氧自由基，从而实现抗氧化作用。同时，L‑半胱氨酸、谷胱甘肽上的巯基能够与金属单质形成金属‑硫键从而使其包覆于金银粉表面，一方面起到抗氧化作用，避免金银粉受到氧化而光泽变暗；另一方面，大量的羟基和羧基增大了颗粒的水合半径，能够有效抑制金银粉之间团聚。[0034] 本发明使用的印金浆料中采用特定形貌的金银粉，该金银粉是长径比为8～30的片状颗粒；相同体积下片状颗粒相对于球状颗粒具有更大的表面积，一方面表面积越大，颗粒对光反射率更高，得的印花更闪亮、视觉效果更优；另一方面表面积越大，粉末与基材和粘合剂的接触面积更大，提高在布料上的粘附牢度，不易洗脱；再者，片状的颗粒的休止角更大，有利于提高印金浆料的粘度，减少增稠剂的使用。[0035] 本发明以长径比来描述金银粉的的片状程度，金银粉的长径比对印花的牢度、视觉效果、印金浆料的粘度都有影响，但长径比过大，导致金银粉的团聚严重、印金浆料的粘度过大，难以混合均匀；长径比过小即越接近球形，金银粉的粘结牢度降低。[0036] 进一步的，由于片状的金银粉表面积大，导致表面能大，粉末容易团聚，因此需要对粉末进行表面改性，提高粉末的分散性。本发明采用L‑半胱氨酸或/和谷胱甘肽对粉末进行表面改性，使其表面含有大量亲水基团，增加颗粒的水合度，从而抑制颗粒团聚，得到的金银粉具有良好的分散性。[0037] 步骤S3所述固化包括热固化或紫外光固化中的一种，可以根据丙烯酸酯类粘合剂中的引发剂种类进行选择；在本发明的一些实施方案中，所述热固化为在130～160℃下烘1～2min；在本发明的一些实施方案中，所述紫外光固化的波长为300～500nm，照射时间为30s～lmin。[0038] 步骤S4所述的数码印花采用带有图像定位装置的数码印花机，具体步骤包括：将固化印金布料放上样品台上，利用信息摄录装置对固化印金布料进行图像信息摄取，获取面料及其所印金图案的位置、形状和分布参数，并将该参数输入电脑，形成印金模版；将印金模板与含有印金图案和数码印花图案的设计模板进行比对，然后将数码印花图案引入印金模板中，使得数码印花图案与印金图案的位置相匹配、吻合，然后将所述数码印花图案通过数码印花机喷印到固化印金布料上，即得到复合印花布料。[0039] 步骤S4所述的数码印花根据布料的不同，采用不同的墨水。在本发明的一些实施方案中，布料为涤纶，数码印花采用分散染料；在本发明的一些实施方案中，布料为动植物纤维，数码印花采用活性染料、直接染料等；在本发明的一些实施方案中，布料为涤棉混纺，数码印花可采用分散染料和活性染料的组合，或采用分散染料；在本发明的一些实施方案中，布料为锦纶，数码印花可采用酸性染料等。[0040] 现有技术制备同时含有数码印花图案和印金图案的印花织物，通常先进行数码印花，然后再利用丝网印刷法进行印金，这种方法使得套印时对版难度较大，常常对版不准，特别在印刷较长的连续性图案时，精度较差，使得印金和印花不能完美的结合起来。本发明首先得到印金织物，利用图像识别定位技术，以印金图案作为定位坐标，再进行数码定位印花，大大提高了印金和印花的对版精度，能够得到轮廓清洗，吻合度高的复合印花织物。[0041] 步骤S5所述后处理根据布料和数码印花墨水的不同采用不同的后处理。[0042] 在本发明的一些实施方案中，布料为涤纶，数码印花采用分散染料，后处理步骤如下：高温汽蒸→还原清洗→水洗→烘干。[0043] 所述高温汽蒸指在102℃常压饱和蒸汽中汽蒸，汽蒸时间为10～20min。[0044] 所述还原清洗的配方为：保险粉3g/L、烧碱2g/L；还原清洗的温度为70～90℃，时间为20～40min。[0045] 在本发明的一些实施方案中，布料为动植物纤维，数码印花采用活性染料、直接染料，后处理步骤如下：高温汽蒸→水洗→烘干。[0046] 本发明具有如下优点和有益效果：[0047] (1)本发明选用特定颗粒形状的金属粉末作为印金浆料中的金粉银粉，得到的印金图案更闪亮、视觉效果更优、在布料上的粘附牢度高，不易洗脱。[0048] (2)本发明以L‑半胱氨酸或/和谷胱甘肽对金银粉进行表面改性，得到的金银粉抗氧化效果好，且分散性好。[0049] (3)本发明提供的工艺，首先采用丝网印刷法对织物进行印金再进行数码印花，得到的图案轮廓清晰，印金和印花的位置准确度高。[0050] (4)本发明提供的工艺，使用带有反应活性的亲水性糊料对布料进行预处理，该糊料能够与印金浆料进行化学反应，提高金银粉的粘附牢度；另外糊料为喷墨印花提供良好的防渗化效果，得到的数码印花图案轮廓清晰，印金图案以外的糊料还可以通过水洗去除，得到的织物手感良好。附图说明[0051] 图1为实施例1制备得到的表面改性片状金银粉的红外光谱图。具体实施方式[0052] 下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。[0053] EM‑618涂料印花增稠剂、有机硅消泡剂均购于广东奕美化工科技有限公司。聚乙烯醇、聚乙二醇、表面活性剂、海藻酸钠均购于上海麦克林生化科技股份有限公司。[0054] 实施例1[0055] 一种数码定位印金工艺，包括以下步骤：[0056] 步骤S1：以一浸一轧的方式对涤纶(长丝，65g/m2，484×346/7×7)用亲水性糊料进行预处理，在90℃下干燥得到预处理布料；[0057] 其中，带液率为70％；亲水性糊料包括以下组分：乙烯基改性聚乙烯醇3％，表面活性剂OP‑101.2％，余量为水。[0058] 乙烯基改性聚乙烯醇的制备方法如下：分别将聚乙烯醇(Mw＝40000g/mol)和甲基丙烯酰氯溶于无水四氢呋喃中，然后将甲基丙烯酰氯溶液滴加至聚乙烯醇溶液中，升温至40℃，以400rpm搅拌反应6h，反应结束后挥干溶剂即得到乙烯基改性聚乙烯醇，乙烯基改性聚乙烯醇的乙烯基含量为0.22mmol/g。[0059] 步骤S2：首先按照印金图案制备印花网板，然后将印金浆料通过印花网板刮涂在预处理布料上，自然晾干，得到印金布料；[0060] 其中，印花网板为100目。[0061] 其中，印金浆料包括以下组分：金葱浆65％，表面改性片状金银粉20％，余量为水；印金浆料的粘度(25℃)为186000mPa·s。[0062] 其中，金葱浆包括以下组分：丙烯酸酯类粘合剂(陶氏PRIMALTR407)50％、有机硅消泡剂2％、增稠剂(EM‑618)0.5％、余量为水；金葱浆的粘度(25℃)为9200mPa·s。[0063] 其中，表面改性片状金银粉为经表面改性的青铜粉、黄铜粉和铝粉的混合物；表面改性片状金银粉为300目的筛下物600目筛上物，平均长径比为22；表面改性片状金银粉的制备方法如下：按照固液比1g：100mL将金银粉超声分散于6g/L的L‑半胱氨酸水溶液中，加入氢氧化钠调节pH为8，密封后进行超声反应6h，固液分离后，用水清洗固体，固体在40℃下干燥至恒重。[0064] 步骤S3：将印金布料置于150℃下热烘2min进行固化，得到固化印金布料。[0065] 步骤S4：将固化印金布料放上样品台上，开启图像扫描装置对固化印金布料进行扫描，获取面料及其所印金图案的位置、形状和分布参数，并将该参数输入电脑，形成印金模版；将印金模板与含有印金图案和数码印花图案的设计模板进行比对，然后将数码印花图案引入印金模板中，使得数码印花图案与印金图案的位置相匹配、吻合，然后将所述数码印花图案通过数码印花机喷印到固化印金布料上，即得到复合印花布料；数码印花采用分散染料墨水。[0066] 步骤S5：后处理，将复合印花布料置于蒸化机中汽蒸15min，然后置于还原清洗浴中清洗30min，还原清洗后用常温水洗涤3次，80℃烘干后，得到成品布料。还原清洗的配方为：保险粉3g/L、烧碱2g/L，浴比1：10。[0067] 说明书附图1为制备得到的表面改性片状金银粉的红外光谱图，从图中可以观察到Cu‑S键的伸缩振动吸收峰，且与模拟的图谱相符，说明L‑半胱氨酸化学键合于金属单质表面。[0068] 实施例2[0069] 一种数码定位印金工艺，包括以下步骤：[0070] 步骤S1：以一浸一轧的方式对棉织物用亲水性糊料进行预处理，在90℃下干燥得到预处理布料；[0071] 其中，带液率为60％；亲水性糊料包括以下组分：乙烯基树脂1.5％，表面活性剂AEO‑100.1％，尿素8、碳酸钠3％，余量为水。其中，乙烯基树脂为乙烯基改性聚乙二醇与乙烯基改性海藻酸钠质量比为1：1的混合物，乙烯基含量为0.34。[0072] 乙烯基改性聚乙二醇中聚乙二醇的重均分子量Mw＝35000g/mol，乙烯基改性聚乙二醇的制备方法与实施例1相同。[0073] 乙烯基改性海藻酸钠中海藻酸钠规格是超高粘度II型，1％粘度：7000‑10000mPa.s，乙烯基改性海藻酸钠的制备方法与实施例1相同。[0074] 步骤S2：首先按照印金图案制备印花网板，然后将印金浆料通过印花网板刮涂在预处理布料上，自然晾干，得到印金布料；[0075] 其中，印花网板为120目。[0076] 其中，印金浆料包括以下组分：金葱浆60％，表面改性片状金银粉15％，余量为水；印金浆料的粘度(25℃)为152000mPa·s。[0077] 金葱浆与实施例1相同。表面改性片状金银粉为经表面改性的青铜粉、黄铜粉和铝粉的混合物；表面改性片状金银粉为300目的筛下物1000目筛上物，平均长径比为21；表面改性片状金银粉的制备方法与实施例1相同。[0078] 步骤S3与实施例1相同。[0079] 步骤S4的数码印花采用活性染料墨水，其余与实施例1相同。[0080] 步骤S5：后处理，将复合印花布料置于蒸化机中汽蒸10min，然后在常温水重洗2次，在50℃水中洗1次，浴比均为1：10，最后80℃烘干得到成品布料。[0081] 实施例3[0082] 一种数码定位印金工艺，包括以下步骤：[0083] 步骤S1：以一浸一轧的方式对涤纶织物用亲水性糊料进行预处理，在90℃下干燥得到预处理布料；[0084] 其中，带液率为90％；亲水性糊料包括以下组分：乙烯基树脂5％，表面活性剂(净洗剂704)2％，余量为水。其中，乙烯基树脂为乙烯基改性海藻酸钠，乙烯基含量为0.11mmol/g，海藻酸钠规格是超高粘度II型，1％粘度：7000‑10000mPa.s，乙烯基改性海藻酸钠的制备方法与实施例1相同。[0085] 步骤S2：首先按照印金图案制备印花网板，然后将印金浆料通过印花网板刮涂在预处理布料上，自然晾干，得到印金布料；[0086] 其中，印花网板为80目。[0087] 其中，印金浆料包括以下组分：金葱浆70％，表面改性片状金银粉25％，余量为水；印金浆料的粘度(25℃)为189000mPa·s。[0088] 金葱浆与实施例1相同。表面改性片状金银粉为经表面改性的青铜粉、黄铜粉和铝粉的混合物；表面改性片状金银粉为600目的筛下物1000目筛上物，平均长径比为22；表面改性片状金银粉的制备方法与实施例1相同。[0089] 步骤S3～S5与实施例1相同。[0090] 实施例4[0091] 与实施例1不同之处在于，步骤S1中亲水性糊料的乙烯基改性聚乙烯醇的乙烯基含量为0.14mmol/g。[0092] 实施例5[0093] 与实施例1不同之处在于，步骤S1中亲水性糊料的乙烯基改性聚乙烯醇的乙烯基含量为0.38mmol/g。[0094] 实施例6[0095] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中的表面改性片状金银粉的长径比为8，得到的印金浆料的黏度(25℃)为165000mPa·s。[0096] 实施例7[0097] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中的表面改性片状金银粉的长径比为30，得到的印金浆料的黏度(25℃)为182000mPa·s。[0098] 实施例8[0099] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中的表面改性片状金银粉的改性剂为谷胱甘肽，制备方法与实施例1相同，得到的印金浆料的黏度(25℃)为183000mPa·s。[0100] 实施例9[0101] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中制备表面改性片状金银粉时，改性剂溶液的浓度为3g/L。[0102] 实施例10[0103] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中制备表面改性片状金银粉时，改性剂溶液的浓度为9g/L。[0104] 对比例1[0105] 与实施例1不同之处在于，步骤S1中亲水性糊料采用未改性的聚乙烯醇替代乙烯基改性聚乙烯醇。[0106] 对比例2[0107] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中的表面改性片状金银粉的长径比为4，得到的印金浆料的黏度(25℃)为151000mPa·s。[0108] 对比例3[0109] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料中的表面改性片状金银粉的长径比为38，得到的印金浆料的黏度(25℃)为214000mPa·s。[0110] 印金浆料的黏度过大，使用难度大，印花均匀性不佳。[0111] 对比例4[0112] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料采用未进行表面改性的片状金银粉替代表面改性的片状金银粉。[0113] 对比例5[0114] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料采用聚乙二醇表面改性的片状金银粉替代L‑半胱氨酸表面改性的片状金银粉。其中，聚乙二醇表面改性的片状金银粉制备方法如下：按照固液比1g：100mL将片状金银粉超声分散于浓度为6g/L的聚乙二醇水溶液中，超声反应24h后固液分离，固体在40℃下干燥至恒重。[0115] 对比例6[0116] 与实施例1不同之处在于，步骤S2中印金浆料采用的表面改性的片状金银粉制备方法如下：按照固液比1g：100mL将金银粉超声分散于6g/L的L‑半胱氨酸水溶液中，密封后进行超声反应12h，固液分离后，固体在40℃下干燥至恒重。[0117] 测试例1：金粉老化测试[0118] 将实施例1、6、7～10，对比例2～5得到的普通金银粉或表面改性片状金银粉进行金粉老化测试，具体：将待测样品置于紫外光下照射0、6、24h，然后采用固定角度(60°)的光测度仪测试粉末的光泽度。[0119] 表1[0120][0121] 从结果可知，片状金银粉的长径比对其光泽度具有较大的影响，具体而言，长径比越大，金银粉的表面积越大，因此对光线的反射率越高，因此光泽度越好；另外，实施例1、8和对比例4、5显示，以L‑半胱氨酸和谷胱甘肽进行表面改性对金银粉的光泽度几乎没有影响，而用聚乙二醇进行表面改性则使得金银粉的光泽度下降，原因在于胱氨酸和谷胱甘肽为小分子化合物不具有成膜性，而聚乙二醇为聚合物，在粉末颗粒表面成膜并对其进行包裹从而影响其光反射；实施例1、8、9、10的测试结果显示，改性剂的种类和用量对金银粉的光泽度几乎没有影响。光照后，各样品的光泽度均发生不同程度的减低，原因在于，紫外光照下加快金属的氧化。表面改性均不同程度地抑制了金属的氧化，且本发明采用的L‑半胱氨酸和谷胱甘肽相比于聚乙二醇抑制金属氧化的作用更强，且随着改性剂的浓度越大，得到的金银粉的抗氧化性能更好。原因在于，L‑半胱氨酸和谷胱甘肽分子结构含有大量的活泼氢，可作为还原剂优先于过氧化物或者氧自由基进行反应，从而避免过氧化物或氧自由基攻击金属单质；而聚乙二醇分子结构中活泼氢含量较少，抗氧化效果较差。实施例1与对比例6对比，对比例6中改性剂与金银粉仅仅通过简单地超声混合，未进行化学反应，因此金银粉表面覆盖的L‑半胱氨酸量较少，因此抗氧化效果较差，且容易在后处理过程洗出。[0122] 测试例2：印花亮度测试[0123] 对未进行数码印花的固化印金布料进行亮度测试，采用爱色丽测色仪i7800测试，选用D65光源，10°观测角测定，用“L*”值表征印金图案的亮度，值越印花越亮，反之越暗。在每个样品印金图案的不同部位测试6次，取6次测试平均值得到印花亮度。[0124] 测试例3：亮度持久性测试[0125] 将未进行数码印花的固化印金布料在蒸化机中102℃放置4h、8h、12h，根据测试例1的方法测试其放置不同时间下的亮度值(L*t)，并根据初始亮度值(L*0)计算亮度持久度，亮度持久度＝L*t÷L*0×100％。[0126] 表2[0127][0128] 从表中数据可知，实施例相比于对比例，L*值更高，说明采用本发明印金浆料及印花工艺得到的印花织物图案亮度明显提升；实施例在高温高湿环境下放置不同时间L*值变化幅度相较于对比例小，说明采用本发明的印金浆料及印花工艺后印金图案亮度持久性均明显提升。另外，印金图案的亮度与表面改性金银粉的长径比具有关系，且采用L‑半胱氨酸和谷胱甘肽进行表面改性相比于聚乙二醇，得到的印金图案亮度更高，结果与测试例1相符。[0129] 测试例3：粘结牢度测试[0130] (1)在印金图案表面贴上2×2cm的封箱胶，印金图案的面积大于封箱胶的面积，以10KG长方体砝码压于其上方，置于恒温恒湿室中放置24小时，然后撕开，根据封箱胶上粘有的金银粉的面积来评价粘结牢度，评价标准为：0％≤金银粉面积占比＜10％为A级，10％≤金银粉面积占比＜30％为B级、30％≤金银粉面积占比＜50％为C级、金银粉面积占比≥50％为D级。[0131] (2)按照GB/T420—2009《纺织品色牢度试验颜料印染纺织品耐刷洗色牢度》进行测试。[0132] 表3[0133][0134][0135] 从表中数据可知，采用具有反应活性的亲水性糊料，相对于没有反应活性的亲水性糊料(对比例1)得到的印花织物具有更好的粘结牢度，另外，片状金银粉的长径比为4时(对比例2)，印花织物的粘结牢度降低，因为长径比越大表示金银粉的片状程度越高，其表面积越大，因此与粘结剂或织物的接触面积更大，因此牢度更高；但金银粉的长径比不能过高，如对比例3，虽然金银粉的光泽度高，得到的织物的印花图案亮度高，但印花浆料的黏度高，使其流动性较差，难以均匀施加与织物表面，另外表面积越大金银粉抗氧化性也越低。另外，从耐刷洗色牢度测试结果可知，亲水性糊料中乙烯基树脂中的乙烯基含量对织物印花的耐刷洗色牢度具有影响，具体而言，乙烯基含量越高，色牢度越高，但过高的乙烯基含量会导致固化的交联程度过高，图案的硬挺度过大，影响手感。[0136] 以上内容是结合具体的优选技术方案对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的专业技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

专利地区：浙江

专利申请日期：2024-07-01

专利公开日期：2024-11-29

专利公告号：CN118650997B